芳香族胺类化合物及其制备方法和应用_3

文档序号:9410032阅读:来源:国知局
基、C7~C50的 芳基烷基、C7~C50的芳基烷氧基、C7~C50的芳基烷巯基或C5~C50的杂芳基;
[0107]Ar2选自C6~C50的亚芳基。
[0108] 按照本发明,本发明将具有式(II)结构的化合物与式(III)结构的化合物反应, 得到式(IV)结构的化合物,其中,其中,Ri、ArJPR3基团的选择与前述化合物中的Ri、ArJP R3相同;;所述式(II)结构的化合物与式(III)结构的化合物的摩尔比为1:(0? 9~1. 2); 所述反应的催化剂优选为碘化亚铜和邻菲罗啉;所述反应的碱为碳酸钾;所述反应的温度 优选为130~180°C,优选为150~160°C;所述反应的时间优选为20~40小时,更优选为 30~35小时。
[0109] 本发明对式(II)结构的化合物与式(III)结构的化合物的来源没有特殊限定,通 过本领域公知的制备方法制得即可。
[0110] 按照本发明,本发明将具有式(IV)结构的化合物与式(V)结构的化合物反应,得 到式(I)结构的化合物;其中,其中,Ri、Arjp1?3基团的选择与前述化合物中的R2、Arjp R4相同;;所述式(IV)结构的化合物与式(V)结构的化合物的摩尔比为1 : (〇? 9~1. 2); 所述反应中所用碱为叔丁醇钠,所述反应的催化剂为三(二亚苄基丙酮)双钯和三苯基磷; 所述反应的温度优选为60~100°C,优选为70~80°C;所述反应的时间优选为20~40小 时,更优选为30~35小时。
[0111] 本发明还提供了一种本发明所述的式(I)结构的化合物在制备有机电致发光器 件中的应用;
[0112] 具体的,所述有机电致发光器件优选为,包括:
[0113] 第一电极、第二电极和置于所述两电极之间的有机物层,其中,所述有机物层中包 含有式(I)所示结构的化合物;式(I)所示结构的化合物可以是单一形态或与其它物质混 合存在于有机物层中。
[0114] 其中,所述有机物层至少包括空穴注入层、空穴传输层、既具备空穴注入又具备空 穴传输技能层,电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层和既具备电子传 输又具备电子注入技能层中的一种或几种。
[0115] 所述空穴注入层、所述空穴传输层、所述既具备空穴注入又具备空穴传输技能层 中至少有一个是常规的空穴注入物质、空穴传输物质或者既具备空穴注入又具备空穴传输 技能物质,也有可能是电子传输物质生成的物质。
[0116] 本专利中"有机物层"指的是有机电子器件第一电极和第二电极之间部署的全部 层的术语。
[0117]具体的,当式⑴结构的化合物存在于所述有机层中的发光层时,所述式⑴结构 的化合物可以作为发光主体或者掺杂在其它荧光主体中;例如:发光层可以是红色、黄色 或青色发光层。而将式(I)结构的化合物掺杂在青色主体上,可以提供得到的发光器件的 效率、亮度、分辨率及长寿命。
[0118] 当式(I)结构的化合物存在于电子传输层时,所述电子传输层还包括含有金属的 化合物。
[0119] 所述有机层包括发光层以及电子传输层时,所述式(I)结构的化合物可以存在于 其中一层或两层。
[0120] 本发明所述的包含有式(I)结构的化合物制备的器件可以用于有机发光器件 (0LED)、有机太阳电池(0SC)、电子纸(e-Paper)、有机感光体(0PC)或有机薄膜晶体管 (0TFT)〇
[0121] 本发明所述的器件可以通过薄膜蒸镀、电子束蒸发、物理气相沉积等方法 在基板上蒸镀金属及具有导电性的氧化物及他们的合金形成阳极,也可以采用旋转 涂膜(spin-coating)或薄带带头蒸镀;还可以采用成型(tape-casting)、刮片法 (doctor-blading)、丝网印刷(Screen-Printing)、喷墨印刷或热成像(Thermal-Imaging) 等方法减少层数制造。
[0122] 与现有技术相比,本发明提供的芳香族胺类化合物具有式(I)结构,通过将含氮 的芳香基团分别处于联苯的4位和3位,使得制备得到的化合物的化合物用用于电致发光 材料,其电流效率和使用寿命均高于现有的芳香族胺类化合物。
[0123] 下面将结合本发明实施例的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施 例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通 技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范 围。
[0124] 实施例1~27
[0125] 1)式(I1-1)结构化合物的制备
[0126]
[0127]对溴氟苯(57.lmmol,10g)、4-氟苯胺(68.5mmol,7.6g)加入 250mL三口瓶,氮气 下加入三(二亚苄基丙酮)双钯(1. 7mmol,0. 98g),叔丁基醇钠(114. 2mmol,llg),甲苯 100mL,常温搅拌30min后,在氮气保护下加入三叔丁基膦(11.4mmol,2. 3g)升温至80°C反 应20h。用乙酸乙酯萃取,合并有机相蒸干后用石油醚重结晶,将粗产品过柱层析,洗脱剂用 石油醚/二氯甲烷=5:1将有机相蒸干后得到式(II-1)所示的双(4-氟苯基)胺,产量为 6. 8g,收率为58%。
[0128] 式(II-2)~式(11-20)的合成方法与式(II-1)的合成方法类似,其合成的原料 以及产物和收率见表1,表1为式(II-2)~式(11-20)所示的产物及其原料和产率;
[0129]表1为式(I1-2)~式(11-20)所示的产物及其原料和产率
[0130]
[0131]
[0132]
[0133]
[0134] 2)式(IV)所示结构化合物的制备
[0135]
[0136]双(4-氟苯基)胺(48. 7mmol,10g)、1-溴 _3-(4_ 溴苯基)苯(53. 6mmol,16. 7g) 加入250mL三口瓶,氮气下加入碘化亚铜(4. 87mmol,0. 93g),碳酸钾(97. 4mmol,13. 4g),邻 菲罗啉(9. 74mmol,1.93g),DMF100mL,155°C反应24h。用乙酸乙酯萃取,合并有机相蒸干 后用乙醇重结晶,后用乙酸乙酯/石油醚=1/10为洗脱剂,过柱层析柱,旋蒸后得到得式 (1¥-1)所示的3-溴4,^二(4-氟苯基)-4-氨基联苯,产量为21 8,收率为70%。
[0137] 式(IV-2)~式(IV-12)的合成方法与式(IV-1)的合成方法类似,其合成的原料 以及产物和收率见表2,表2为式(IV-2)~式(IV-12)所示的产物及其原料和产率;
[0138] 表2为式(IV-2)~式(IV-12)所示的产物及其原料和产率
[0139]
[0140]
[0141]
[0142] 3)式⑴结构化合物的制备
[0143]
[0144] 3_ 漠-N,N-二(4_ 氣苯基)_4_ 氛基联苯(22. 9mmol,10g)、双(4_ 氣苯基)胺 (27.5mmol,5.64g)加入250mL三口瓶,氮气下加入三(二亚苄基丙酮)双钯(0.69mmol, 〇. 4g),叔丁基醇钠(45. 8mmol,4. 4g),甲苯100mL,常温搅拌30min后,在氮气保护下加入三 叔丁基膦(4.58mmol,0.93g)升温至80°C反应20h。用乙酸乙酯萃取,合并有机相,将有机 相蒸干后用石油醚重结晶,将粗产品过柱层析,洗脱剂用石油醚/二氯甲烷=8:1,得到式 (I)所示的产物,记为实施例1得到的产物。产量为7. 6g,收率为59%。
[0145] 采用核磁共振氢谱对实施例制备的产物的结构进行表征,结果如下: :HNMR(500MHz,Chloroform) 8 8. 55 (s, 1H), 8. 20 (d,J= 10. 0Hz, 2H), 7. 7 1 -7. 32 (m, 9H),7. 26 - 6. 99 (m, 12H)。可见,本发明制备得到了实施例所述的产物。
[0146] 实施例2~实施例28所示产物的合成方法与实施例1的合成方法类似,其合成的 原料以及产物和收率见表3,表3为实施例2~实施例28所示的产物及其原料和产率。
[0147] 表3实施例2~实施例28所示的产物及其原料和产率
[0148]
[0149]
[0150]
[0151]
[0152]
[0153] 采用核磁共振氢谱对实施例3制备的产物的结构进行表征,结果 如下NMR(500MHz,Chloroform) 5 7.56 (d,J= 10. 0Hz,lH),7.37 (d,J= 5. 0Hz,1H),7. 27 (s,1H),7. 17 (d,J= 5. 0Hz,1H)。可见,本发明制备得到实施例3所述的产 物。
[0154] 采用核磁共振氢谱对制备的化合物1-20结构进行表征,结果如下 匪R(500MHz,Chloroform) 5 8.98 (s,1H),8.84 (s,1H),8. 11 (s,1H),7.90 (s,1H),7.82 ( s, 1H),7. 75 (s, 2H),7. 70 - 7. 33 (m, 16H),7. 21 (dd,J= 40. 0, 10. 0Hz, 7H),7. 04 (d,J= 40. 0Hz, 6H)。可见,本发明制备得到了实施例20所述的产物。
[0155] 采用核磁共振氢谱对实施例21制备的产物的结构进行表征,结果如下: 4匪1?(5001他,(:111(^(^〇^11)5 8.98(8,11〇,8.84(8,111),8.11(8,11〇,7.90(8,111),7. 82 (s, 1H),7. 75 (s, 4H),7. 70 - 7. 61 (m, 4H),7. 46 (dd,J= 65. 0, 25. 0Hz, 20H),7. 29 - 7. 14(m, 5H), 7. 04(d,J= 40. 0Hz, 3H)。可见,本发明制备得到了实施例21所述的产物。
[0156] 采用核磁共振氢谱对实施例23制备的产物的结构进行表征,结果如下 NMR(500MHz,Chloroform) 8 9. 24 (s, 1H),8. 93 (d,J= 20. 0Hz, 2H),8. 70 (s, 1H),8. 42 - 8. 22(m, 3H), 8. 07(d,J= 5.8Hz,2H),7.75(s,lH),7.55(d,J= 5. 0Hz, 6H),7. 47 (s, 1H),7. 42 - 7. 30 (m, 8H),7. 21 (dd,J= 40. 0, 10. 0Hz, 7H),7. 04 (d,J= 4
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