基过氧化物（TBP，2mmol，380uL)，然后将耐压管密封并置于微波反应 仪中，在微波辐射下于180°C反应1小时。反应结束后，蒸馏回收未反应的2a，剩余物拌硅 胶过柱(石油醚/乙酸乙酯=100/1)，得产品3e (46. 4mg, 45%)。该化合物的表征数据如 下 ^HNMR (400MHz, CDC13) 5: 1.26-1.55 (m, 5H), 1.74-1.77 (m, 1H), 1.85-1.90 (m, 4H), 3. 19-3. 26 (m, 1H), 7. 14 (t, / = 8. 8 Hz, 2H), 7. 97-8. 00 (m, 2H). 13C NMR (100MHz, CDC13) 8： 25.8, 25.9, 29.4, 45.6, 115.5, 115.8, 130.8, 130.9, 132.67, 132.70, 164.3，166.8，202.3. MS: m/z 229 [MNa]+。
[0020] 实施例13
在氮气保护下于35mL耐压管中加入间氯苯甲醛（lc, 0. 5mmol, 70mg)、环己烧 (2a，10mL)及二叔丁基过氧化物（TBP，2mmol，380uL)，然后将耐压管密封并置于微波反应 仪中，在微波辐射下于180°C反应1小时。反应结束后，蒸馏回收未反应的2a，剩余物拌硅胶 过柱(石油醚/乙酸乙酯=100/1)，得产品3f (45. 5mg，41%)。该化合物的表征数据如下： 4 NMR (400MHz，CDC13) 8： 1.29-1.55 (m, 5H), 1.74-1.78 (m, 1H), 1.85-1.91 (m, 4H), 3.21 (tt, ^ = 11.2 Hz, /2 = 3. 2 Hz, 1H), 7.42 (t, / = 8.0 Hz, 1H), 7.54 (d, /= 7.6 Hz, 1H), 7.83 (d, / = 8.0 Hz, 1H), 7.91 (s, 1H). 13C NMR (100MHz, CDC13) S : 25. 8，25. 9，29. 3，45. 8， 126. 3， 128. 4， 129. 9， 132. 7， 135. 0， 138. 0， 202.7. MS: m/z 245 [MNa]+。
[0021] 实施例14
在氮气保护下于35mL耐压管中加入间溴苯甲醛（Id, 0. 5mmol, 93mg)、环己烧 (2a，10mL)及二叔丁基过氧化物（TBP，2mmol，380uL)，然后将耐压管密封并置于微波反应 仪中，在微波辐射下于180°C反应1小时。反应结束后，蒸馏回收未反应的2a，剩余物拌硅胶 过柱(石油醚/乙酸乙酯=100/1)，得产品3g (55. 9mg，42%)。该化合物的表征数据如下： 4 NMR (400MHz，CDC13) 8： 1.27-1.52 (m, 5H), 1.74-1.77 (m, 1H), 1.85-1.90 (m, 4H), 3.21 (tt, ^ = 11.2 Hz, /2 = 3. 2 Hz, 1H), 7.36 (t, / = 7.6 Hz, 1H), 7.69 (d, /= 8.0 Hz, 1H), 7.87 (d, / = 7.6 Hz, 1H), 8.07 (s, 1H). 13C NMR (100MHz, CDC13) S: 25.8，25.9，29.3，45.7， 123.0， 126.7， 130.2， 131.3， 135.6， 138.0， 202.5. MS: m/z 289 [MNa]+。
[0022] 实施例15
在氮气保护下于35mL耐压管中加入对甲基苯甲醛（le, 0. 5mmol, 60mg)、环己烧 (2a，10mL)及二叔丁基过氧化物（TBP，2mmol，380uL)，然后将耐压管密封并置于微波反应 仪中，在微波辐射下于180°C反应1小时。反应结束后，蒸馏回收未反应的2a，剩余物拌硅胶 过柱(石油醚/乙酸乙酯=100/1)，得产品3h (57. 6mg，57%)。该化合物的表征数据如下： 4 NMR (400MHz，CDC13) 5: 1.63-1.76 (m，4H)，1.90-1.95 (m，4H)，2.43 (s，3H)， 3.71 (quint, / = 8. 0 Hz, 1H), 7.27 (d, / = 6. 8 Hz, 2H), 7.90 (d, / = 8. 0 Hz, 2H). 13C NMR (100MHz, CDC13) S: 21.5，26.3，30.0，46.2，128.6，129.2，134.5， 143.4，202.5. MS: m/z 211 [MNa]+。
[0023] 实施例16
在氮气保护下于35mL耐压管中加入对三氟甲基苯甲醛（If, 0. 5mmol, 87mg)、环己烧 (2a，10mL)及二叔丁基过氧化物（TBP，2mmol，380uL)，然后将耐压管密封并置于微波反应 仪中，在微波辐射下于180°C反应1小时。反应结束后，蒸馏回收未反应的2a，剩余物拌硅胶 过柱(石油醚/乙酸乙酯=100/1)，得产品3i (46. lmg，36%)。该化合物的表征数据如下： 4 NMR (400MHz，CDC13) 1.27-1.56 (m, 5H), 1.75-1.78 (m, 1H), 1.85-1.92 (m， 4H), 3.23-3.29 (m, 1H), 7.74 (d, / = 8.0 Hz, 2H), 8.05 (d, / = 8.0 Hz, 2H). 13C NMR (100MHz, CDC13) S : 25. 7，25. 9，29. 2，46. 0， 122. 3， 125. 0， 125. 61， 125. 65， 125.68, 125.72, 128.6, 133.6, 133.9, 134.2, 134.5, 139.1, 202.9. MS: m/z 279 [MNa]+〇
[0024] 实施例17
在氮气保护下于35mL耐压管中加入邻羟基苯甲醛（lg, 0. 5mmol, 61mg)、环己烧 (2a，10mL)及二叔丁基过氧化物（TBP，2mmol，380uL)，然后将耐压管密封并置于微波反应 仪中，在微波辐射下于180°C反应1小时。反应结束后，蒸馏回收未反应的2a，剩余物拌硅 胶过柱(石油醚/乙酸乙酯=50/1)，得产品3j (45. 9mg，45%)。该化合物的表征数据如下： 4 NMR (400MHz，CDC13) 8： 1.26-1.61 (m, 5H), 1.76-1.79 (m, 1H), 1.87-1.92 (m, 4H), 3.32 (tt, ^ = 11.6 Hz, /2 = 3. 2 Hz, 1H), 6.91 (t, / = 7.6 Hz, 1H), 7.00 (d, /= 8.4 Hz, 1H), 7.46-7.50 (m, 1H), 7.80 (d, / = 7.6 Hz, 1H), 12.61 (s , 1H). 13CNMR (100MHz, CDC13) S: 25.78，25.85，29.6，45.2，118.3，118.7，118.9， 129.8，136.3，163.2，210.2. MS: m/z 227 [MNa]+。
[0025] 实施例18
在氮气保护下于35mL耐压管中加入2, 4-二甲氧基-6-甲基苯甲醛（lh, 0. 5mmol, 90mg)、环己烧（2a,10mL)及二叔丁基过氧化物（TBP, 2mmol, 380uL)，然后将耐压管密封 并置于微波反应仪中，在微波辐射下于180°C反应1小时。反应结束后，蒸馏回收未反应的 2a，剩余物拌硅胶过柱(石油醚/乙酸乙酯=50/1)，得产品3k (66. 8mg, 51%)。该化合物 的表征数据如下"HNMR (400MHz, CDC13) 1.20-1. 31 (m, 3H), 1.35-1.44 (m, 2H), 1.66-1.68 (m, 1H), 1.77-1.80 (m, 2H), 1.88-1.91 (m, 2H), 2.20 (s, 3H), 2.84 (tt, ^ = 11.2 Hz, /2 = 3. 2 Hz, 1H), 3.79 (s, 3H), 3.81 (s, 3H), 6.31 (s, 1H), 6.32 (s, 1H). 13CNMR (100MHz, CDC13) S: 19.9，25.9，26.0，28.3，51.8，55.3， 55.6，96.0，107.0，124.3，137.7，158.1，160.8，210.8. MS: m/z 285[MNa]+。
[0026] 以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点，本行业的技术人员应该 了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原 理，在不脱离本发明原理的范围下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进均落入 本发明保护的范围内。
【主权项】
1. 一种酮类化合物的合成方法，其特征在于具体步骤为：将醛类化合物和环烷烃混合 或溶于有机溶剂中，在微波辐射及自由基引发剂存在的条件下于140-180°c反应制得目标 产物酮类化合物，该合成方法中的反应方程式为：其中R1为苯基或取代苯基，取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟 甲基或羟基中的一种或多种，取代基的位置为苯环上的邻位、间位或对位，η为1-4之间的 整数，自由基引发剂为过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化物或过氧化二异丙苯，有机溶剂为烷 烃或苯。2. 根据权利要求1所述的酮类化合物的合成方法，其特征在于：所述的醛类化合物和 自由基引发剂的投料物质的量之比为1:2-6。
【专利摘要】本发明公开了一种酮类化合物的合成方法，将醛类化合物和环烷烃混合或溶于有机溶剂中，在微波辐射及自由基引发剂存在的条件下于140-180℃反应制得目标产物酮类化合物，该合成方法中的反应方程式为：，其中R1为苯基或取代苯基，取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基或羟基中的一种或多种，取代基的位置为苯环上的邻位、间位或对位，n为1-4之间的整数，自由基引发剂为过氧化苯甲酰、二叔丁基过氧化物或过氧化二异丙苯，有机溶剂为烷烃或苯。本发明所公开的合成方法具有原料廉价易得、原子经济性好、底物适用范围广等优势，适合于工业化生产。
【IPC分类】C07B41/06, C07C49/84, C07C45/45, C07C49/83, C07C49/792, C07C49/813
【公开号】CN105152830
【申请号】CN201510582022
【发明人】张新迎, 王章欣, 范学森, 郭胜海
【申请人】河南师范大学
【公开日】2015年12月16日
【申请日】2015年9月15日