中，80°C下反应24h。反应结束后，二氯甲 烧萃取后水洗，柱分离后得到白色固体6. 12g，产率82%。上述反应如下式所示：
[0142]
[0143] 实施例25
[0144] 本实施例P2煎制备，包括W下制备步骤：
[0145]P%的合成：在氣气的保护下，将3-漠-10, 10-二氧化物吩恶嚷（lOmmol， 3.11g)，Ml7(25mmol，9.63，包括W下制备步骤g)，碳酸钟（2.0MinH20，10mレ20mmol)， Pd(PI%3)4(〇.4mm〇l，461mg)，THF巧OmU，甲苯（100ml)投入250mlSn瓶中，80°C下反应 2地。反应结束后，二氯甲烧萃取后水洗，柱分离后得到白色固体3. 72g，产率76%。上述反 应如下式所示：
[0146]
[0147] 实施例26
[014引本实施例Pze的制备，包括W下制备步骤：
[0149] Pze的合成：在氣气的保护下，将3,6-二漠-9H-占吨-9-酬（l〇mm〇l，3. 54邑）， Mi7(25mmol，9. 63g)，碳酸钟（2. 0Min&0，10 血，20mmol)，Pd(PI%3)4(〇.4mm〇l，461mg)，THF巧0ml)，甲苯（100ml)投入250mlΞ口瓶中，80°C下反应2地。反应结束后，二氯甲烧萃 取后水洗，柱分离后得到白色固体6. 19g，产率87%。上述反应如下式所示：
[0150]
[0151] 实施例27
[0152] 本实施例P27的制备，包括W下制备步骤：
[015引 P27的合成：在氣气的保护下，将3-漠-9H-占吨-9-酬（lOmmol，2. 75g)， Mi7(25mmol，9. 63g)，碳酸钟（2.OMin&0，10血，20mmol)，Pd(PI%3)4(0.4mm0l，461mg)，THF巧0ml)，甲苯（100ml)投入250mlΞ口瓶中，80°C下反应2地。反应结束后，二氯甲烧萃 取后水洗，柱分离后得到白色固体3. 53g，产率78%。上述反应如下式所示：
[0154]
[0155] 实施例28
[0156] 本实施例P2?的制备，包括W下制备步骤：
[0157]P2S的合成：在氣气的保护下，将2, 7-二漠-10, 10-二氧化物-嚷吨酬（lOmmol， 4. 02g)，Mi7(25mmol，9. 63g)，碳酸钟（2. 0MinH2〇，10mL，20mmol)，Pd(PPh3)^0.4mmol，461m 邑），1'邸(5〇1111)，甲苯（1〇〇11^)投入25〇1111;口瓶中，80°(：下反应2地。反应结束后，二氯甲 烧萃取后水洗，柱分离后得到白色固体6. 63g，产率84%。上述反应如下式所示：
[015 引
[0159] 实施例29
[0160] 本实施例P29的制备，包括W下制备步骤：
[016。 P29的合成：在氣气的保护下，将2-漠-10, 10-二氧化物-嚷吨酬（10mm0l，3. 13邑)， Μ口（25mmol，9. 63g)，碳酸钟（2. 0Min肥 0,10ni,20mmol)，Pd(PF*h3)4(0. 4mm0l,461mg)，THF巧0ml)，甲苯（100ml)投入250mlΞ口瓶中，80°C下反应2地。反应结束后，二氯甲烧萃 取后水洗，柱分离后得到白色固体4. 07g，产率81 %。上述反应如下式所示：
[0162]
[0163] 实施例30
[0164] 本实施例Pw的制备，包括W下制备步骤：
[01财 P3。的合成：在氣气的保护下，将2-漠-5, 5, 10, 10-四氧化物-嚷蔥（lOmmol， 3. 59g)，Mi7(25mmol，9. 63g)，碳酸钟（2. 0MinH20，10mL，20mmol)，Pd(PPh3)^0.4mmol，461m 邑)，1'邸(501111)，甲苯（10011^)投入2501111;口瓶中，80°(：下反应2地。反应结束后，二氯甲 烧萃取后水洗，柱分离后得到白色固体4. 27g，产率79%。上述反应如下式所示：
[0166]
[0167]实施例31
[016引本实施例P31的制备，包括W下制备步骤：
[016引 P31的合成：在氣气的保护下，将3, 6-二漠-10, 10-二氧化物-嚷吨酬（lOmmol， 4. 02g)，Mi7(25mmol，9. 63g)，碳酸钟（2. 0MinH20，10mL，20mmol)，Pd(PPh3)^0.4mmol，461m 邑），1'邸(501111)，甲苯（10011^)投入2501111;口瓶中，80°(：下反应2地。反应结束后，二氯甲 烧萃取后水洗，柱分离后得到白色固体6. 47g，产率82%。上述反应如下式所示：
[0170]
[0171] 实施例32
[0172] 本实施例P32的制备，包括W下制备步骤：
[017引 P32的合成：在氣气的保护下，将3-漠-10, 10-二氧化物-嚷吨酬（10mm0l，3. 13邑)， Μ口（25mmol，9. 63g)，碳酸钟（2. 0Min肥 0, 10ni,20mmol)，Pd(PF*h3)4(0. 4mm0l,461mg)，THF巧0ml)，甲苯（100ml)投入250mlΞ口瓶中，80°C下反应2地。反应结束后，二氯甲烧萃 取后水洗，柱分离后得到白色固体4. 32g，产率86%。上述反应如下式所示：
[0174]
[0175] 实施例33
[0176] 本实施例P33的制备，包括W下制备步骤：
[0177] P33的合成：在氣气的保护下，将3-漠-10, 10-二氧化物-嚷吨酬（l〇mm〇l，3.88g)， Μ口（25mmol，9. 63g)，碳酸钟（2. 0M in肥0, lOmL 20mmol)，Pd(PI%3)4(〇. 4mm〇l，461mg)， THF巧0ml)，甲苯（100ml)投入250ml Ξ口瓶中，80°C下反应24h。反应结束后，二氯甲烧萃 取后水洗，柱分离后得到白色固体4. 71g，产率83%。上述反应如下式所示：
[017 引
[0179] 实施例34
[0180] -种有机电致发光器件，W分子结构为Pi和Pz的有机小分子发光材料为发光层材 料，其中Pi和P2在薄膜状态下的吸收和发射谱图如图1所示；所述有机电致发光器件的结 构如下：
[0181] IT(K95nm) /NPB (30nm) /TCTA (20nm) /CzSi (lOnm) /EML (20nm) /DPEP0 (40nm)/ TPBI(30nm)/LiF(Inm)/A1(80nm)
[018引其中EML分别为Pi与D阳PO的混合物构成的发光层和P2与D阳PO的混合物构成 的发光层，发光层中Pi和P2的质量浓度为10%。
[0183] 本实施例的有机电致发光器件中所用材料的结构式如下：
[0184]
[0185] 本实施例分别WPi和P2为发光层材料得到的有机电致发光器件的电压-电流密 度-亮度关系曲线图、电流效率-电流密度-功率效率关系曲线图和在电流密度为10mA/ cm2条件下的电致发光光谱图分别如图2、图3和图4所示。其光电性能数据如表1所示。
[0186] 表1.WPi和P2为发光层的器件的光电性能数据
[0187]
[0188] 表中a表示亮度在lcd/m2。
[0189]从W上数据可W看出，WPi和P2作为发光材料制作的电致发光器件CIE坐标都有 较小的y值，显示出深蓝色的发光。与常规的通过叮晚单元的10位氮原子与吸电子性单元 相连的材料Τι(0. 16, 0. 20)a和T2(0. 26, 0. 55)b相比化表示亮度在lOcd/m2)。电致发光光 谱有着明显的蓝移。并且，材料P2的电致发光器件在实现较小的CIEy值的同时，还获得 了迄今深蓝光巧光器件中最高的外量子效率。
[0190] 所述的Τι和T2是指具有W下分子结构式的材料：
[0191]
[0192] WΤι和Τ2作为发光层材料的有机电致发光器件的结构如下：
[0193] 口0/α-NPD(30nm)/TCTA(20nm)/CzSi(lOnm) /Τι:DPEP0 (20nm) /DPEP0 (lOnm) / TPBI(30nm)/LiF(lnm)/Al〇
[0194] ITO/M0O3(Inm)/mCP(40nm) /% 化Onm)/TPBI(30nm)/LiF(Inm) /A1。
[0195] 上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的 限制，其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化， 均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种有机小分子发光材料，其特征在于：所述有机小分子发光材料的分子结构具有 如下PIN、P2N、P3N或P4N所示的结构通式：2. 根据权利要求1所述的一种有机小分子发光材料，其特征在于：所述有机小分子发 光材料的分子结构为以下P1~P33中的任意一种：?3. -种有机电致发光器件，包括基板，以及依次形成在基板上的阳极层、至少一个发光 层单元和阴极层；所述的发光层单元包括空穴注入层、空穴传输层、至少一个发光层和电子 传输层；其特征在于：所述的发光层至少含有一种权利要求1或2所述的有机小分子发光 材料。
【专利摘要】本发明属于有机光电材料技术领域，公开了一种有机小分子发光材料及由其制备的有机电致发光器件。所述的有机小分子发光材料是以9，9-二甲基-10-苯基吖啶或10-苯基吩恶嗪作为给电子性单元，通过在吖啶单元的2位或者吩恶嗪单元的3位连接不同的吸电子性单元，获得了一系列的新型高效有机小分子发光材料。本发明的有机小分子发光材料改变了材料的分子内电荷转移特性，使得发光材料的发光峰蓝移，可作为发光层应用于有机电致发光器件，具有较高的器件效率。
【IPC分类】C07D411/04, C07D401/10, C07D219/04, H01L51/54, C07D409/14, C07D413/04, C07D401/04, C07D265/38, C07D405/14, C07D413/14, C09K11/06, C07D409/04, C07D413/10, C07D411/14
【公开号】CN105254562
【申请号】CN201510555767
【发明人】苏仕健, 高斌, 李祥龙, 彭俊彪, 曹镛
【申请人】华南理工大学
【公开日】2016年1月20日
【申请日】2015年9月1日