含氟共聚物和溶剂型涂料用组合物的制作方法_3

文档序号:9539601阅读:来源:国知局
;将径甲基化=聚 氯胺利用甲醇、乙醇、下醇等醇类进行酸化而成的烷基酸化=聚氯胺树脂等,但并不限于运 些。
[0092] 作为上述酸酢类的具体例,例如可W举出邻苯二甲酸酢、均苯四酸二酢、苯六甲酸 酢等,但并不限于运些。
[0093] 作为聚环氧化合物或含有异氯酸醋基的硅烷化合物,例如可使用日本特开平 2-232250号公报、日本特开平2-232251号公报等中记载的物质。作为适宜例,例如可W举 出下述物质等。 阳094]【化1】
[0096] 相对于上述含氣共聚物中的化学性固化反应性基团1当量,上述固化剂的混合量 为0. 1~5当量、优选为0. 5~1. 5当量。本发明的溶剂型涂料用组合物通常在0~200°C 用数分钟到10天左右可固化。
[0097] 本发明的溶剂型涂料用组合物优选进一步含有上述含氣共聚物W外的其它树脂。 作为其它树脂,可W举出聚苯乙締、(甲基)丙締酸系树脂、聚醋系树脂、醇酸树脂、=聚氯 胺-甲醒树脂、多异氯酸醋系树脂、环氧系树脂、氯化乙締系树脂(例如氯化乙締-乙酸乙 締醋共聚物等)、酬树脂、石油树脂;W及聚乙締或聚丙締等聚締控类的氯化物等有机系树 脂;硅胶或娃酸等无机系树脂;上述含氣共聚物W外的各种氣树脂(例如四氣乙締或=氣 氯乙締的均聚物或它们与其它单体的共聚物等)等。相对于上述含氣共聚物100质量份, 其它树脂的比例为900质量份W下、优选为500质量份W下。下限为用于得到目标特性所 需要的量,根据树脂的种类来确定。在为(甲基)丙締酸系树脂的情况下,通常为5质量份 W上、优选为10质量份W上。
[0098] 上述溶剂型涂料用组合物优选含有运些树脂中的特别是相容性优异的(甲基)丙 締酸系树脂,可对所得到的涂膜提供高光泽、高硬度、良好的最终外观。
[0099] 作为(甲基)丙締酸系树脂,可W举出一直W来在涂料中使用的(甲基)丙締酸 系聚合物,特别优选采用(i)(甲基)丙締酸的碳原子数为1~10的烷基醋的均聚物或共 聚物、化及(ii)在侧链和/或主链末端具有固化性官能团的(甲基)丙締酸醋共聚物。
[0100] 作为上述(i)的(甲基)丙締酸系聚合物,例如可W举出(甲基)丙締酸的碳原 子数为1~10的烷基醋((甲基)丙締酸正下醋、(甲基)丙締酸异下醋、(甲基)丙締 酸-2-乙基已醋等)的均聚物和共聚物;或者它们与能够共聚的締键式不饱和单体的共聚 物。 阳101] 作为上述能够共聚的締键式不饱和单体,例如可W举出具有芳香族基团的(甲 基)丙締酸醋类;在a位具有氣原子或氯原子的(甲基)丙締酸醋类;烷基被氣原子取代 得到的氣代(甲基)丙締酸烷基醋类、乙締基酸类、乙締基醋类;苯乙締等芳香族乙締基单 体类;乙締、丙締、异下締、氯化乙締、偏二氯乙締等締控类;富马酸二醋类、马来酸二醋类、 (甲基)丙締腊等。 阳102] 作为上述(ii)的(甲基)丙締酸系聚合物,可示例出可提供上述(i)中说明的 (甲基)丙締酸系聚合物的单体与具有固化性官能团的单体一起共聚而成的聚合物。作为 含有固化性官能团的单体,可W举出具有径基、簇基、环氧基、氨基等的单体。作为上述(ii) 的(甲基)丙締酸系聚合物的具体例,例如可W举出(甲基)丙締酸径乙醋、(甲基)丙締 酸-2-径丙醋、2-径基乙基乙締基酸、(甲基)丙締酸、(甲基)丙締酸缩水甘油醋、(甲基) 丙締酸-2-氨基乙醋、(甲基)丙締酸-2-氨基丙醋等具有固化性官能团的单体与上述(甲 基)丙締酸的碳原子数为1~10的烷基醋的共聚物;或者它们与上述能够共聚的締键式不 饱和单体的共聚物,但并不仅限于运些。
[0103] (甲基)丙締酸系聚合物的数均分子量经GPC测定优选为1000~200000、更优选 为2000~100000。若该数均分子量变大,则具有溶剂溶解性降低的倾向;若变小,则有耐 候性产生问题的倾向。
[0104] 本发明的溶剂型涂料用组合物还可W进一步含有添加剂。作为添加剂,可W举出 固化促进剂、颜料、颜料分散剂、流平剂、消泡剂、防凝胶化剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、亲 水化剂等。
[01化]作为上述固化促进剂,例如可W举出有机锡化合物、酸式憐酸醋、酸式憐酸醋与胺 的反应物、饱和或不饱和的多元簇酸或其酸酢、有机铁酸醋化合物、胺系化合物、辛酸铅等。 阳106] 作为上述有机锡化合物的具体例,可W举出二月桂酸二下基锡、马来酸二下基锡、 马来酸二辛基锡、二乙酸二下基锡、邻苯二甲酸二下基锡、辛酸亚锡、环烧酸锡、甲氧基二下 基锡等。 阳107] 此外,上述酸式憐酸醋为含有 阳10引【化2】 阳 109]
[0110] 部分的憐酸醋,例如可W举出 阳1 川(R9-0)b-P( = 0)-(0H)3b
[0112] (式中,b表示I或2,R9表示有机残基)所表示的有机酸式憐酸醋等。
[0113] 具体地说,可W举出下述物质等。
[0114] 【化3】
[0116] 作为上述有机铁酸醋化合物,例如可W举出铁酸四下醋、铁酸四异丙醋、S乙醇胺 铁酸醋等铁酸醋。
[0117] 进一步地,作为上述胺系化合物的具体例,例如可W举出下胺、辛胺、二下胺、单乙 醇胺、二乙醇胺、=乙醇胺、二亚乙基=胺、=亚乙基四胺、油胺、环己胺、苄基胺、二乙基氨 基丙胺、苯二甲胺、S亚乙基二胺、脈、二苯基脈、2, 4,6-S(二甲氨基甲基)苯酪、吗嘟、 N-甲基吗嘟、1,8-二氮杂双环(5. 4. 0)十一碳締-7值BU)等胺系化合物;W及它们的簇酸 等的盐;由过量的多元胺与多元酸得到的低分子量聚酷胺树脂;过量的多元胺与环氧化合 物的反应生成物等。
[0118] 上述固化促进剂可W使用1种,也可W合用2种W上。相对于上述含氣共聚物100 质量份,上述固化促进剂的混合比例优选为1.0X106~1.0X102质量份的程度,更优选为 5.OX10 5~1.0X10 3质量份的程度。
[0119] 作为颜料的具体例,例如可W举出二氧化铁、碳酸巧或者炭黑等无机颜料;献菁 系、哇叮晚酬系或者偶氮系等有机颜料等,但并不仅限于运些。通常相对于上述含氣共聚物 100质量份,颜料的添加量的上限最高为约200质量份。
[0120] 作为上述亲水化剂,可W使用娃酸甲醋、娃酸乙醋、氣代烷基娃酸醋、它们的缩合 物。作为市售品,例如可W举出COLCOAT社制造的ET40、ET48等;S菱化学株式会社制造的 MS56、MS56S、MS57等;大金工业株式会社制造的細700、細701等。 阳121] 上述溶剂型涂料用组合物可W作为建材、内装材等的室内用涂料或者建材、汽车、 航空器、船舶(甲板、舱板(deck)、船底等)、电车、坦克、桥梁等的室外用涂料而直接涂布在 金属、混凝±、塑料等上,或者重叠在洗涂底漆(washprimer)、防诱涂料、环氧涂料、丙締酸 类树脂涂料、聚醋树脂涂料等底层涂料上或底涂/中涂的涂装模式上来进行涂装。进一步 也可作为密封剂或膜形成剂使用。 阳122] 根据本发明,可W提供在基材上设置由上述含氣共聚物或上述溶剂型涂料用组合 物形成的固化涂膜作为最外层的涂膜结构。上述含氣共聚物或上述溶剂型涂料用组合物的 固化涂膜可W在基材上直接存在,或者可W作为隔着底漆、进一步根据需要隔着底涂层的 层而存在于基材上。最外层的固化涂膜的膜厚通常为10~100ym、优选为20~50ym。 阳123] 作为底漆,可W使用氣树脂涂料用的公知的底漆,例如可示例出环氧系底漆、富锋 底漆等。
[0124] 作为底涂层,也可W使用氣树脂涂料用的公知的底漆,例如可示例出丙締酸系涂 料、氨基甲酸醋系涂料、聚醋系涂料、环氧系涂料等。
[01巧]基材根据进行涂装的对象的不同而不同,可W举出上述那样的金属、混凝±、塑 料、W及石材、木材、纸等。 阳126] 本发明的涂料组合物除了上述W外还能够适当地作为例如太阳能电池背板和前 板、高尔夫球等的涂层剂或具有防污(在室外不易附着污垢的涂膜或污垢容易擦去的涂层 剂等)、防藻或抗菌活性的涂膜/涂层剂来使用。 阳127] 实施例
[0128] 下面举出实施例对本发明进行说明,但本发明并不仅限定于所述实施例。
[0129] 实施例的各数值利用W下的方法进行测定。 阳130] (1)各结构单元的含量 阳131] 由通过元素分析测定的含氣量(质量% )W及基于Ihnmr光谱的组成分析来计算 出各结构单元的含量。 阳13引另外,关于T阳/VAc比例和T阳/皿VE比例,利用下式来计算出。
[0133] T阳/VAc比例=灯阳结构单元的含量(摩尔% ))/{灯阳结构单元的含量(摩 尔% )) + (VAc结构单元的含量(摩尔% ))}
[0134] T阳/皿VE比例=灯阳结构单元的含量(摩尔% ))/KT阳结构单元的含量(摩 尔% )) + (皿VE结构单元的含量(摩尔% ))}
[0135] (2)元素分析(含氣量(质量% )的测定)
[0136] 测定装置:自动试样燃烧装置(S菱化学株式会社制造AQF-100。内置离子色谱 值IONEX社制造ICS-1500离子色谱系统)) 阳137] 试样:3mg
[0138] (3)Ihnmr光谱(组成分析)
[0139] 测定装置:核磁共振(NMR)装置(AgilentTechnologies(株)制造)系统 VNS400MHZ
[0140] 试样:将含氣共聚物溶解在気代氯仿中而制备的溶液。 阳141] (4)玻璃化转变溫度 阳1创按照ASTME1356-98,使用METLERTOLEDO社制造的DSC
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