行硅胶柱层析，淋洗液为二氯 甲烷。得到产物D 395毫克，产率66%。
[0046] 实施例5
[0047] 将600毫克茈-3, 4-酸酐-9, 10-茈二羧酸乙酯溶于20毫升新蒸喹啉中，加入300 毫克Cu20,无氧条件下，回流反应26小时，将反应后的溶液倾入80毫升0. 1摩尔/升的乙 酸水溶液中，形成沉淀，抽滤、洗涤、干燥得粗产品。粗产品进行硅胶柱层析，淋洗液为二氯 甲烷。得到产物E 384毫克，产率64%。
[0048] 实施例6
[0049] 将600毫克茈-3, 4-酸酐-9, 10-茈二羧酸异丙酯溶于20毫升新蒸喹啉中，加入 300毫克Cu20,无氧条件下，回流反应30小时，将反应后的溶液倾入80毫升0. 05摩尔/升 的盐酸水溶液中，形成沉淀，抽滤、洗涤、干燥得粗产品。粗产品进行硅胶柱层析，淋洗液为 二氯甲烷。得到产物F 380毫克，产率63%。
[0050] 实施例7
[0051] 将600毫克茈-3, 4-酸酐-9, 10-茈二羧酸环丙酯溶于20毫升新蒸喹啉中，加入 300毫克Cu20,无氧条件下，回流反应14小时，将反应后的溶液倾入80毫升1摩尔/升的 盐酸水溶液中，形成沉淀，抽滤、洗涤、干燥得粗产品。粗产品进行硅胶柱层析，淋洗液为二 氯甲烷。得到产物G 379毫克，产率63%。
[0052] 实施例8
[0053] 将600毫克茈-3, 4-酸酐-9, 10-茈二羧酸异丁酯溶于30毫升新蒸喹啉中，加入 500毫克Cu20,无氧条件下，回流反应20小时，将反应后的溶液倾入100毫升0. 005摩尔/ 升的硝酸水溶液中，形成沉淀，抽滤、洗涤、干燥得粗产品。粗产品进行硅胶柱层析，淋洗液 为二氯甲烷。得到产物Η 359毫克，产率60%。
[0054] 实施例9
[0055] 将600毫克茈-3, 4-酸酐-9, 10-茈二羧酸环丁酯溶于30毫升新蒸喹啉中，加入 500毫克Cu20,无氧条件下，回流反应24小时，将反应后的溶液倾入100毫升0. 02摩尔/升 的硫酸水溶液中，形成沉淀，抽滤、洗涤、干燥得粗产品。粗产品进行硅胶柱层析，淋洗液为 二氯甲烷。得到产物I 360毫克，产率60%。
[0056] 实施例10
[0057] 将600毫克茈-3, 4-酸酐-9, 10-茈二羧酸异戊酯溶于30毫升新蒸喹啉中，加入 500毫克Cu20,无氧条件下，回流反应28小时，将反应后的溶液倾入100毫升0. 06摩尔/升 的硫酸水溶液中，形成沉淀，抽滤、洗涤、干燥得粗产品。粗产品进行硅胶柱层析，淋洗液为 二氯甲烷。得到产物J 361毫克，产率60%。
[0058] 实施例11
[0059] 将600毫克茈-3, 4-酸酐-9, 10-茈二羧酸新戊酯溶于30毫升新蒸喹啉中，加入 500毫克Cu20,无氧条件下，回流反应44小时，将反应后的溶液倾入100毫升0. 08摩尔/升 的硫酸水溶液中，形成沉淀，抽滤、洗涤、干燥得粗产品。粗产品进行硅胶柱层析，淋洗液为 二氯甲烷。得到产物K 358毫克，产率60%。
[0060] 实施例12
[0061] 将600毫克茈-3, 4-酸酐-9, 10-茈二羧酸环戊酯溶于30毫升新蒸喹啉中，加入 500毫克Cu20,无氧条件下，回流反应46小时，将反应后的溶液倾入100毫升0. 05摩尔/升 的硫酸水溶液中，形成沉淀，抽滤、洗涤、干燥得粗产品。粗产品进行硅胶柱层析，淋洗液为 二氯甲烷。得到产物L371毫克，产率62%。
[0062] 实施例13
[0063] 将600毫克茈-3, 4-酸酐-9, 10-茈二羧酸正己酯溶于30毫升新蒸喹啉中，加入 500毫克Cu20,无氧条件下，回流反应48小时，将反应后的溶液倾入100毫升0. 04摩尔/升 的硫酸水溶液中，形成沉淀，抽滤、洗涤、干燥得粗产品。粗产品进行硅胶柱层析，淋洗液为 二氯甲烷。得到产物Μ 365毫克，产率61 %。
[0064] 实施例14
[0065] 将600毫克茈-3, 4-酸酐-9, 10-茈二羧酸异己酯溶于30毫升新蒸喹啉中，加入 500毫克Cu20,无氧条件下，回流反应36小时，将反应后的溶液倾入100毫升0. 03摩尔/升 的硫酸水溶液中，形成沉淀，抽滤、洗涤、干燥得粗产品。粗产品进行硅胶柱层析，淋洗液为 二氯甲烷。得到产物N 370毫克，产率62%。
[0066] 实施例15
[0067] 将600毫克茈-3, 4-酸酐-9, 10-茈二羧酸环己酯溶于30毫升新蒸喹啉中，加入 500毫克Cu20,无氧条件下，回流反应36小时，将反应后的溶液倾入100毫升0. 08摩尔/升 的硫酸水溶液中，形成沉淀，抽滤、洗涤、干燥得粗产品。粗产品进行硅胶柱层析，淋洗液为 二氯甲烷。得到产物0 368毫克，产率61%。
[0068] 以上实施例是对3, 4-茈二羧酸酯类化合物 中，在C1~C6具有代
_ , | 表性的R烷烃基的列举，其范围应不仅仅为实施例中所有的内容，而应是R烷烃基为所有 C1~C6的3, 4-茈二羧酸酯类化合物。
[0069] 上述虽然结合附图对本发明的【具体实施方式】进行了描述，但并非对发明保护范围 的限制，所属领域技术人员应该明白，在本发明的技术方案的基础上，本领域技术人员不需 要付出创造性劳动即可做出的各种修改或变形仍在本发明的保护范围内。
【主权项】
1.3, 4-巧二簇酸醋类化合物，其特征是，其结构式（I)如下：其中，R为碳原子不大于6的烧控基。 2. 3, 4-巧二簇酸醋类化合物的合成方法，其特征是，将巧-3, 4-酸酢-9, 10-巧二簇酸 醋类化合物溶于哇嘟中，加入化2〇,无氧条件下回流反应后即得3, 4-巧二簇酸醋类化合物， 其中巧-3, 4-酸酢-9, 10-巧二簇酸醋类化合物的结构式（II)如下：其中，R为碳原子不大于6的烧控基。3. 如权利要求2所述的3, 4-巧二簇酸醋类化合物的合成方法，其特征是，步骤为： (1) 制备巧-3, 4-酸酢-9, 10-巧二簇酸醋类化合物； (2) 将制备的巧-3, 4-酸酢-9, 10-巧二簇酸醋类化合物溶于哇嘟中，加入化2〇,无氧 条件下回流反应； (3) 分离纯化后即得3, 4-巧二簇酸醋类化合物。4. 如权利要求2所述的3, 4-巧二簇酸醋类化合物的合成方法，其特征是，步骤（2)中 的哇嘟经过减压蒸馈制得。5. 如权利要求2所述的3, 4-巧二簇酸醋类化合物的合成方法，其特征是，所述回流反 应的时间为12-5化；优选为24-4化。6. 如权利要求2所述的3, 4-巧二簇酸醋类化合物的合成方法，其特征是，步骤（2)中 巧-3, 4-酸酢-9, 10-巧二簇酸醋类化合物与化2〇的摩尔比为1:0. 1-10,优选1:0. 5-3。7. 如权利要求2所述的3, 4-巧二簇酸醋类化合物的合成方法，其特征是，步骤（3)中 的分离纯化的具体步骤为，将步骤2中反应后的溶液倾入酸性水溶液中，形成沉淀，抽滤、 洗涂、干燥得粗产品，粗产品进行硅胶柱层析得到产物。8. 如权利要求7所述的3, 4-巧二簇酸醋类化合物的合成方法，其特征是，酸性水溶液 的浓度为1-10 4mol/l，优选10 1-10 2mol/l，用量为溶剂体积的2-15倍，优选3-5倍。9. 如权利要求7所述的3, 4-巧二簇酸醋类化合物的合成方法，其特征是，所述酸性水 溶液为无机酸水溶液或有机强酸水溶液；无机酸优选为盐酸、硫酸或硝酸；有机强酸优选 为甲酸或乙酸。 10. 3, 4-巧二簇酸醋类化合物在巧光分子探针中的应用。
【专利摘要】本发明公开了3,4-苝二羧酸酯类化合物及其合成方法和应用，3,4-苝二羧酸酯类化合物，其结构式(Ⅰ)如下：其中，R为碳原子少于或等于6的烷烃基。3,4-苝二羧酸酯类化合物不仅具有优异的荧光团，而且苯环上具有更多的位置与其他物质进行反应。其合成方法为将苝-3,4-酸酐-9,10-苝二羧酸酯类化合物溶于喹啉中，加入Cu2O，无氧条件下回流反应后即得3,4-苝二羧酸酯类化合物。合成方法简单，产率高，适于工业化生产。
【IPC分类】C07C67/30, C07C69/76, C09K11/06
【公开号】CN105399631
【申请号】CN201510955266
【发明人】石志强, 王苒, 申涵
【申请人】山东师范大学
【公开日】2016年3月16日
【申请日】2015年12月17日