预缩合物。13. 如权利要求1-12之一中所述的低聚物，特征在于所述胺R1(NH2)n(II)具有单体或 低聚物结构，优选C 2-C54、特别地(：2-(：36的脂族胺或芳基脂族胺或脂环族胺。14. 如权利要求1-12之一中所述的低聚物，特征在于所述胺R1(NH2)n(II)是单胺单氨 基甲酸酯或二胺二氨基甲酸酯，其为伯二胺分别与环状单碳酸酯或环状二碳酸酯（携带两 个环状碳酸酯基团）的缩合产物，且对应于2的伯胺基团与环状碳酸酯基团的比率，所述环 状单碳酸酯可与根据权利要求1或9中所定义的所述环状碳酸酯化合物（III)相同或不 同。15. 如权利要求14中所述的低聚物，特征在于Ii1=Ii个羟基/胺化合物（II)存在于 相对于通过在所述单胺氨基甲酸酯中或在所述二胺二氨基甲酸酯中的碳酸酯-胺反应形 成的氨基甲酸酯键的0位上，并且这些Il1=Il个羟基，对于它们中的至少一个基团且优选 完全地，通过与根据权利要求1、3或8之一中定义的所述环状酐（IV)的相继反应也被转化 为酯-酸基团，然后所述酸官能团通过与根据权利要求1、3或10-12之一中定义的所述多 环氧化物化合物（V)的反应转化为至少m'个另外的丙烯酸酯化或甲基丙烯酸酯化端基，其 中在这种情况下所述低聚物的另外的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团（官能团）官能度等于 至少m'，且优选地，对于所述Ii 1个羟基的完全转化，其中另外的官能度等于m' *n := m' *n。16. 如权利要求1-14之一中所述的低聚物，特征在于所述胺R i (-NH2)n在所述基团R : 中包括至少H2个与在相对于通过胺-碳酸酯反应的氨基甲酸酯键的P位上形成的羟基不 同的羟基，且所述叫个羟基也通过与根据权利要求1、2或7之一中所定义的所述环状酐 (IV)的相继反应转化为一样多的酯-酸基团，随后所述酸官能团通过与根据权利要求1、2 或9-11之一中所定义的所述多环氧化物化合物（V)的反应转化为m'*n 2个另外的丙烯酸酯 化或甲基丙烯酸酯化端基，其中在这种情况下总丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团（官能团） 官能度因而增加m' *n2。17. 如权利要求14或15中所述的低聚物，特征在于根据权利要求14中所定义的所述 叫个羟基或根据权利要求15中所定义的n2个羟基的至少一个转化为所述丙烯酸酯或甲基 丙烯酸酯，其中分别的另外的官能度为至少m'。18. 如权利要求13中所述的低聚物，特征在于所述胺R i (-NH2) n (II)为线性或支化或超 支化或树枝状大分子结构的具有小于1500、优选小于750的数均分子量Mn的低聚物。19. 如权利要求17中所述的低聚物，特征在于所述胺R1 (_NH2)n(II)为基于如下的低聚 物：聚亚烷基亚胺，其中所述亚烷基优选为亚乙基、亚丙基或亚丁基（四亚甲基），更优选亚 乙基；或聚醚胺或聚酰胺胺或聚酯酰胺胺或胺-环氧化物加成预聚物或具有对应于或基于 脂肪酸二聚体或三聚体的脂肪链作为R 1基团的胺。20. 如权利要求14和15任一项中所述的低聚物，特征在于除丙烯酸酯和/或甲基丙烯 酸酯基团之外，所述低聚物还携带游离羟基，优选每个低聚物至少2个游离羟基。21. 如权利要求3-20之一中所述的氨基甲酸酯低聚物，特征在于它是以下相继反应的 产物： i) 在其环中包括-CH(R2)-(CH2)1-CH(R2)-基团的环状碳酸酯（III)和胺R 1 (-NH2) n(II)之间的碳酸酯-胺反应，其中形成由R1基团携带的n个氨基甲酸酯基团，各氨基甲酸 酯基团在P位上具有羟基， ii) 在相对于所述键的P位上产生的羟基的至少一个、优选所有所述羟基通过在其环 中包括二价有机基团私的环状酐化合物（IV)的酯化，其中形成代替所述羟基的酯-酸基 团， iii) 所述酯-酸基团的酸基团与携带m个环氧化物基团的环氧化物化合物（V)的反 应，所述m个环氧化物基团是R4基团的前体且由价态m的有机基团R 5携带，其中m为至少 2,且其中形成代替所述酯-酸的各酸基团的携带m'= m-1个环氧化物基团的酯，所述反应 iii)之后是 iv) 所述酯-环氧化物基团的所述m-1个环氧化物基团与丙烯酸和/或甲基丙烯酸的 反应， 或，任选地，在所述反应iii)中，所述环氧化物化合物（V)在所述反应iii)之前或者 与所述反应iii)同时被具有m-1个丙烯酸酯化和/或甲基丙烯酸酯化环氧化物基团的丙 烯酸酯化和/或甲基丙烯酸酯化化合物（VI)(如果m' = m-l>l则为混合物）代替，且在后 者的情况下，通过所述环氧化物化合物（V)与丙烯酸和/或甲基丙烯酸之间以m' = m-lmol 丙烯酸和/或甲基丙烯酸/摩尔所述环氧化物化合物（V)的摩尔比的同时反应，在所述情 况（同时反应）下，根据iv)的所述随后的反应不进行， 其中RpR2、R' 2、R3、R4、R5、n、r和m如根据权利要求3中所定义的。22. 用于根据权利要求1-21之一所定义的低聚物的制备方法，特征在于它包括至少以 下阶段： i) 在环状单碳酸酯（碳酸酯）（III)和伯胺官能度n的单胺或多胺（II)之间的碳酸 酯-胺反应，其中形成n个氨基甲酸酯基团，且对于每个氨基甲酸酯基团在相对于所述键的 0位上形成羟基， ii) 在相对于所述氨基甲酸酯键的P位上产生的所述羟基的至少一个、优选所有所述 羟基通过环状酐化合物（IV)的酯化，其中形成代替0位上的所述羟基的酯-酸基团， iii) 所述酯-酸基团的酸基团与携带m个环氧化物基团的多环氧化物化合物（V)的 环氧化物基团的反应，其中m等于至少2,其中形成的各新的酯携带m' = m-1个环氧化物基 团， iv) 所述m' = m-1个环氧化物基团与丙烯酸和/或甲基丙烯酸的反应，以形成m'个丙 烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基团， 其中作为所述阶段iii)的任选替代， iiia) 所述多环氧化物（环氧化物）化合物（V)用其丙烯酸酯化和/或甲基丙烯酸酯 化等价物（VI)代替，所述丙烯酸酯化和/或甲基丙烯酸酯化等价物（VI)具有m' = m-1个 已经预丙烯酸酯化和/或预甲基丙烯酸酯化（如果在所述反应iii)之前则为丙烯酸酯/ 甲基丙烯酸酯混合物）的环氧化物基团， 或 iiib) 与所述反应iii)同时形成所述丙烯酸酯化或甲基丙烯酸酯化化合物（VI)，且在 这种情况下是通过与阶段iii)的反应同时地在所述环氧化物化合物（V)和丙烯酸或甲基 丙烯酸之间且以m-lmol丙烯酸或甲基丙烯酸/摩尔所述环氧化物化合物（V)的摩尔比的 反应， 在所述情况下，根据选项iiia)或iiib)，所述阶段iv)没有理由存在。23. 如权利要求22中所述的制备方法，特征在于所述低聚物根据权利要求14和15任 一项中定义且由所述胺R1 (NH2)n携带的分别的n i个或n 2个羟基的至少一个也依照根据权 利要求21中所定义的阶段i)、ii)、iii)或iv)的反应转化为丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸 酯。24. 可聚合组合物，特别地可交联组合物，特征在于它包括至少一种根据权利要求 1-21之一中所定义的低聚物或通过根据权利要求22或23中所定义的方法获得的低聚物。25. 如权利要求24中所述的组合物，特征在于它是可交联组合物，特别地选自：涂料组 合物，更特别地油漆、清漆、墨、粘合剂或胶衣组合物，或用于通过相继层的3D(三维）物体 的组合物或模塑组合物或复合物组合物或防漏剂组合物或化学密封组合物。26. 如权利要求24中所述的组合物，特征在于它是用于制备接枝聚合物的可聚合组合 物，优选地，其除了如权利要求1-20之一中所述的所述低聚物之外还包括至少一种共聚单 体，所述至少一种共聚单体可如下共聚：通过自由基途径，优选通过辐射途径、特别地UV辐 射途径，和通过过氧化物途径或通过可借助于经由缩合的交联反应和叠加的自由基反应的 双重途径。27. 根据权利要求1-21之一所定义的低聚物作为可聚合氨基甲酸酯粘合剂的用途，特 征在于它没有异氰酸酯的任何使用且更特别地没有异氰酸酯和基于锡的催化剂的任何使 用，优选地从制备直到所述低聚物的所包括的最终应用。28. 如权利要求27中所述的用途，特征在于所述低聚物具有至少2的总丙烯酸酯和/ 或甲基丙烯酸酯官能度且它在特别地选自涂料组合物如油漆、清漆、墨、粘合剂和胶衣的可 交联组合物中、或在用于通过相继层的3D (三维）物体的组合物中或在模塑组合物中或在 复合物组合物中或在防漏剂组合物中或在化学密封组合物中用作可交联粘合剂。29. 根据权利要求21所定义的至少一种低聚物作为有机粘合剂在可如下交联的组合 物中的用途：通过双重和/或混合途径、特别地通过自由基途径如辐射和/或过氧化物、和 通过采用二酐或多异氰酸酯或三聚氰胺或硅烷的缩合途径。30. 如权利要求27中所述的用途，特征在于所述低聚物为根据权利要求4中所定义的 单官能的且它在接枝聚合物的制备中用作大分子单体。31. 成品或制品，特征在于它通过使用至少一种根据权利要求1-21之一中所定义的低 聚物获得，特别地选自：涂层、通过相继层获得的3D物体、模塑件、复合材料、防漏密封物或 化学密封。
【专利摘要】本发明涉及单官能或多官能丙烯酸酯化或甲基丙烯酸酯化氨基甲酸酯低聚物，其中在不使用异氰酸酯的情况下并且通过环状碳酸酯和单胺或多胺之间的碳酸酯-胺反应获得所述氨基甲酸酯键，然后通过与环状酐的反应所述氨基甲酸酯键的β-羟基转化为酯-酸，所述反应之后通过在丙烯酸或甲基丙烯酸的存在下与多环氧化物化合物反应所述酸官能团转化为丙烯酸酯化或甲基丙烯酸酯化端基。本发明还涉及制备方法。所述低聚物用作在涂料、模塑、密封剂或密封剂组合物中的具有至少2的官能度的可交联粘合剂，或如果是单官能的，则用作用于获得接枝聚合物的可聚合组合物中的大分子单体。
【IPC分类】C08J5/18, C09D173/00, C08J3/28, C08G71/04, C09D175/16
【公开号】CN105246992
【申请号】CN201480030010
【发明人】G.莫尼耶, C.杜昆尼
【申请人】阿科玛法国公司
【公开日】2016年1月13日
【申请日】2014年5月20日
【公告号】CA2911571A1, EP3004268A1, US20160122473, WO2014188116A1