一种耐硫甲烷化催化剂及其制备方法与流程

文档序号:11102918阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种组合物,包括如下质量百分含量的各组分:

0.1~2%贵金属组分;

10~55%催化剂活性组分NiO;

1~10%催化剂助剂B2O3

余量为载体;

其中,所述贵金属组分为RuO2、PdO或PtO2

所述载体为ZrO2或Al2O3

2.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于:所述组合物中,贵金属组分的质量百分含量为0.5%-1.5%;

所述催化剂活性组分NiO的质量百分含量为20%-50%;

所述催化剂助剂的质量百分含量为4%-8%;

所述载体的质量百分含量为43.5%-75.5%。

3.根据权利要求1或2所述的组合物,其特征在于:所述组合物为由如下质量百分含量的各组分组成的组合物a至组合物e中的任意一种:

组合物a:1%RuO2、45%NiO、6%B2O3和48%ZrO2

组合物b:0.5%PdO、20%NiO、4%B2O3和75.5%ZrO2

组合物c:1%PdO、40%NiO、8%B2O3和51%ZrO2

组合物d:1.5%PdO、50%NiO、5%B2O3和43.5%Al2O3

组合物e:1%PtO2、45%NiO、6%B2O3和48%Al2O3

4.一种制备权利要求1-3中任一所述组合物的方法,包括如下步骤:

1)按照NiO-B2O3/ZrO2或NiO-B2O3/Al2O3中Ni、B、Zr或Al的化学计量比,将镍盐、含硼化合物、锆盐或铝盐的水溶液进行共沉淀反应,反应完毕收集沉淀,得到NiO-B2O3/ZrO2或NiO-B2O3/Al2O3

2)按照NiO-B2O3/ZrO2或NiO-B2O3/Al2O3中Ru、Pd或Pt的化学计量比,以贵金属前驱体的水溶液浸渍步骤1)所得NiO-B2O3/ZrO2或NiO-B2O3/Al2O3,浸渍完毕后烘干焙烧,得到所述组合物。

5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:所述步骤1)中,所述镍盐为硝酸镍;

所述含硼化合物为硼酸;

所述锆盐为硝酸锆;

所述铝盐为硝酸铝;

所用沉淀剂为碳酸钠;

所述沉淀剂与镍盐的投料摩尔比为2-6.5:1。

6.根据权利要求4或5所述的方法,其特征在于:所述步骤1)共沉淀反应步骤中,温度为60~90℃;时间为0.5~2h。

7.根据权利要求4-6中任一所述的方法,其特征在于:所述步骤2)浸渍步骤中,所述贵金属前驱体的水溶液中,贵金属元素为Ru、Pd或Pt;

所述贵金属前驱体为所述贵金属元素的盐或酸、RuCl3、PdCl2或氯铂酸;

所述贵金属前驱体的水溶液的浓度为0.05-0.1mol/L;

所述浸渍步骤中,温度为10~40℃;时间为3~12h;

所述烘干步骤中,温度为100~120℃,时间为5~12h;

所述焙烧步骤中,温度为400~600℃,时间3~5h。

8.权利要求1-3任一所述组合物在CO或CO2的加氢甲烷化中的应用。

9.根据权利要求8所述的应用,其特征在于:所述加氢甲烷化的体系中,H2S的体积百分含量为0.1‰-5‰或0.3‰。

10.根据权利要求8或9所述的应用,其特征在于:所述加氢甲烷化步骤中,气体的体积空速为3000~30000h-1

压强为0.1~6.0Mpa;

温度为250~800℃;

H2与CO的摩尔比值为1~4:1。

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