精脱除苯中微量硫化物的催化剂及其制备方法和应用_3

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解在120ml去离子水中,放置在40°C恒温水浴中,将催化剂前驱体Cl放入配制的三氯化钌水溶液中,搅拌条件下浸渍20min,过滤并收集固相,在120°C条件下干燥12小时,然后在450°C温度条件下焙烧4小时,得到催化剂前驱体C2。
[0072]将140ml催化剂前驱体装入Φ 17X1800的固定床反应器中,采用N2吹扫,待温度升至400°C时,将气体切换至比流量为960ml/min、&气流量为1400ml/min,在压力为0.3MPa、温度400°C条件下,保持3小时,得到精脱除苯中微量硫化物的催化剂。在该催化剂产品中,活性组分Ru的含量为4.75 %,Fe的含量为14.6 %。
[0073]在固定床反应条件下,在140°C、0.6MPa、将含噻吩为0.84ppm的液体苯以3.5ml/min的速度打入反应器,在实验条件下,采用气相色谱分析仪检测不到出口苯含有任何噻吩类硫化物,在实验条件下,测得催化剂的硫容为0.8g(噻吩)/Kg(催化剂)。
[0074]实施例4
[0075]将32.5g Cu (NO3) 2.3H20溶解在130ml去离子水中,放置在45 °C恒温水浴中,将150g制备的Al2O3载体放入上述配制的溶液中,搅拌条件下浸渍2小时后,过滤并收集固相,在120°C条件下干燥12小时,然后在480°C温度条件下焙烧4小时,得到催化剂前驱体Cl。
[0076]将4.0g RuCl3.ηΗ20溶解在120ml去离子水中,放置在45°C恒温水浴中,将催化剂前驱体Cl放入配制的三氯化钌水溶液中,搅拌条件下浸渍15min,过滤并收集固相,在120°C条件下干燥12小时,然后在450°C温度条件下焙烧4小时,得到催化剂前驱体C2。
[0077]将140ml催化剂前驱体装入Φ 17X1800的固定床反应器中,采用N2吹扫,待温度升至380°C时,将气体切换至H2流量为1050ml/min、&气流量为1000ml/min,在压力为0.2MPa、温度380°C条件下,保持4小时,得到精脱除苯中微量硫化物的催化剂。在该催化剂产品中,活性组分Ru的含量为0.65%, Cu的含量为3.81%。
[0078]在固定床反应条件下,在155°C、0.9MPa、将含噻吩为0.87ppm的液体苯以3.2ml/min的速度打入反应器,在实验条件下,采用气相色谱分析仪检测不到出口苯含有任何噻吩类硫化物,在实验条件下,测得催化剂的硫容为0.65g(噻吩)/Kg(催化剂)。
[0079]实施例5
[0080]将35.0g Cu (NO3) 2.3H20溶解在140ml去离子水中,放置在45 °C恒温水浴中,将140g制备的Al2O3载体放入上述配制的溶液中,搅拌条件下浸渍2小时后,过滤并收集固相,在120°C条件下干燥12小时,然后在480°C温度条件下焙烧4小时,得到催化剂前驱体Cl。
[0081]将3.15g RuCl3.ηΗ20溶解在120ml去离子水中,放置在45 °C恒温水浴中,将催化剂前驱体Cl放入配制的三氯化钌水溶液中,搅拌条件下浸渍15min,过滤并收集固相,在120°C条件下干燥12小时,然后在450°C温度条件下焙烧4小时,得到催化剂前驱体C2。
[0082]将140ml催化剂前驱体装入Φ 17X1800的固定床反应器中,采用N2吹扫,待温度升至380°C时,将气体切换至H2流量为1050ml/min、&气流量为1000ml/min,在压力为0.2MPa、温度380°C条件下,保持5小时,得到精脱除苯中微量硫化物的催化剂。在该催化剂产品中,活性组分Ru的含量为0.5 %,Cu的含量为3.0%。
[0083]在固定床反应条件下,在155°C、0.9MPa、将含噻吩为0.87ppm的液体苯以3.2ml/min的速度打入反应器,在实验条件下,采用气相色谱分析仪检测不到出口苯含有任何噻吩类硫化物,在实验条件下,测得催化剂的硫容为0.63g(噻吩)/Kg(催化剂)。
[0084]实施例6
[0085]将62.0g Cu (NO3) 2.3H20溶解在130ml去离子水中,放置在45 °C恒温水浴中,将120g制备的Al2O3载体放入上述配制的溶液中,搅拌条件下浸渍6小时后,过滤并收集固相,在120°C条件下干燥12小时,然后在480°C温度条件下焙烧4小时,得到催化剂前驱体Cl。
[0086]将37.0g RuCl3.ηΗ20溶解在120ml去离子水中,放置在45 °C恒温水浴中,将催化剂前驱体Cl放入配制的三氯化钌水溶液中,搅拌条件下浸渍30min,过滤并收集固相,在120°C条件下干燥12小时,然后在450°C温度条件下焙烧4小时,得到催化剂前驱体C2。
[0087]将140ml催化剂前驱体装入Φ 17X1800的固定床反应器中,采用N2吹扫,待温度升至350°C时,将气体切换至H2流量为1050ml/min、&气流量为1000ml/min,在压力为0.2MPa、温度350°C条件下,保持6小时,得到精脱除苯中微量硫化物的催化剂。在该催化剂产品中,活性组分Ru的含量为4.8 %,Cu的含量为14.9 %。
[0088]在固定床反应条件下,在155°C、0.9MPa、将含噻吩为0.87ppm的液体苯以3.2ml/min的速度打入反应器,在实验条件下,采用气相色谱分析仪检测不到出口苯含有任何噻吩类硫化物,在实验条件下,测得催化剂的硫容为0.SOg(噻吩)/Kg(催化剂)。
[0089]实施例7
[0090]将40g Zn (NO3) 2.6H20溶解在150ml去离子水中,放置在40°C恒温水浴中,将150g上述制备的Al2O3载体放入上述配制的溶液中,搅拌条件下浸渍2小时后,过滤并收集固相,在120°C条件下干燥15小时,然后在400°C温度条件下焙烧4小时,得到催化剂前驱体Cl。
[0091]将3.8g RuCl3.ηΗ20溶解在IlOml去离子水中,放置在40 °C恒温水浴中,将催化剂前驱体Cl放入配制的三氯化钌水溶液中,搅拌条件下浸渍15min,过滤并收集固相,在120°C条件下干燥12小时,然后在450°C温度条件下焙烧4小时,得到催化剂前驱体C2。
[0092]将140ml催化剂前驱体装入Φ 17X1800的固定床反应器中,采用N2吹扫,待温度升至240°C时,将气体切换至比流量为980ml/min、&气流量为1100ml/min,在压力为0.4MPa、温度240°C条件下,保持4小时,得到精脱除苯中硫化物的催化剂。在该催化剂产品中,活性组分Ru的含量为0.7 %,Zn的含量为3.3%。
[0093]在固定床反应条件下,在160°C、1.1MPa、将含噻吩为0.75ppm的液体苯以3.6ml/min的速度打入反应器,在实验条件下,采用气相色谱分析仪检测不到出口苯含有任何噻吩类硫化物,在实验条件下,测得催化剂的硫容为0.63g(噻吩)/Kg(催化剂)。
[0094]实施例8
[0095]将38.5g Zn (NO3) 2.6Η20溶解在150ml去离子水中,放置在40 V恒温水浴中,将140g上述制备的Al2O3载体放入上述配制的溶液中,搅拌条件下浸渍2小时后,过滤并收集固相,在120°C条件下干燥15小时,然后在400°C温度条件下焙烧4小时,得到催化剂前驱体Cl 0
[0096]将3.5g RuCl3.ηΗ20溶解在I 1ml去离子水中,放置在40 °C恒温水浴中,将催化剂前驱体Cl放入配制的三氯化钌水溶液中,搅拌条件下浸渍20min,过滤并收集固相,在120°C条件下干燥12小时,然后在450°C温度条件下焙烧4小时,得到催化剂前驱体C2。
[0097]将140ml催化剂前驱体装入Φ 17X1800的固定床反应器中,采用N2吹扫,待温度升至240°C时,将气体切换至比流量为980ml/min、&气流量为1100ml/min,在压力为0.4MPa、温度240°C条件下,保持6小时,得到精脱除苯中硫化物的催化剂。在该催化剂产品中,活性组分Ru的含量为0.5 %,Zn的含量为3.0%。
[0098]在固定床反应条件下,在160°C、1.1MPa、将含噻吩为0.75ppm的液体苯以3.6ml/min的速度打入反应器,在实验条件下,采用气相色谱分析仪检测不到出口苯含有任何噻吩类硫化物,在实验条件下,测得催化剂的硫容为0.6g(噻吩)/Kg(催化剂)。
[0099]实施例9
[0100]将225g Zn (NO3) 2.6H20溶解在150ml去离子水中,放置在40 °C恒温水浴中,将150g上述制备的Al2O3载体放入上述配制的溶液中,搅拌条件下浸渍6小时后,过滤并收集固相,在120°C条件下干燥15小时,然后在400°C温度条件下焙烧6小时,得到催化剂前驱体Cl。
[0101]将35g RuCl3.ηΗ20溶解在I 1ml去离子水中,放置在40°C恒温水浴中,将催化剂前驱体Cl放入配制的三氯化钌水溶液中,搅拌条件下浸渍20min,过滤并收集固相,在120°C条件下干燥12小时,然后在380°C温度条件下焙烧4小时,得到催化剂前驱体C2。
[0102]将140ml催化剂前驱体装入Φ 17X1800的固定床反应器中,采用N2吹扫,待温度升至240°C时,将气体切换至比流量为980ml/min、&气流量为1100ml/min,在压力为0.4MPa、温度240°C条件下,保持6小时,得到精脱除苯中硫化物的催化剂。在该催化剂产品中,活性组分Ru的含量为4.3 %,Zn的含量为13.8%。
[0103]在固定床反应条件下,在160°C、1.1MPa、将含噻吩为0.75ppm的液体苯以3.6ml/min的速度打入反应器,在实验条件下,采用气相色谱分析仪检测不到出口苯含有任何噻吩类硫化物,在实验条件下,测得催化剂的硫容为0.8g(噻吩)/Kg(催化剂)。
[0104]实施例10
[0105]将27.5g Fe (NO3)3.9Η20、18.0g Cu (NO3)2.3Η20 溶解在 130ml 去离子水中,放置在45°C恒温水浴中,将150g上述制备的Al2O3载体放入上述配制的溶液中,搅拌条件下浸渍2小时后,过滤并收集固相,在120°C条件下干燥12小时,然后在450°C温度条件下焙烧4小时,得到催化剂前驱体Cl。
[0106]将5.2g RuCl3.ηΗ20溶解在125ml去离子水中,放置在45°C恒温水浴中,将催化剂前驱体Cl放入配制的三氯化钌水溶液中,搅拌条件下浸渍lOmin,过滤并收集固相,在120°C条件下干燥12小时,然后在380°C温度条件下焙烧4小时,得到催化剂前驱体C2。
[0107]将140ml
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