精脱除苯中微量硫化物的催化剂及其制备方法和应用_4

文档序号:9281191阅读:来源:国知局
催化剂前驱体装入Φ 17X1800的固定床反应器中,采用N2吹扫,待温度升至400°C时,将气体切换至H2流量为1000ml/min、&气流量为1200ml/min,在压力为
0.4MPa、温度400°C条件下,保持4小时,得到精脱除苯中微量硫化物的催化剂。在该催化剂产品中,活性组分Ru的含量为0.65%,Fe的含量为2.0 %,Cu的含量为1.5%。
[0108]在固定床反应条件下,在150°C、0.7MPa、将含噻吩为0.92ppm的液体苯以4.0ml/min的速度打入反应器,在实验条件下,采用气相色谱分析仪检测不到出口苯含有任何噻吩类硫化物,在实验条件下,测得催化剂的硫容为0.65g(噻吩)/Kg(催化剂)。
[0109]实施例11
[0110]将28.0g Fe (NO3)3.9H20、19.5g Cu (NO3)2.3H20 溶解在 130ml 去离子水中,放置在45°C恒温水浴中,将120g上述制备的Al2O3载体放入上述配制的溶液中,搅拌条件下浸渍3小时后,过滤并收集固相,在120°C条件下干燥12小时,然后在450°C温度条件下焙烧4小时,得到催化剂前驱体Cl。
[0111]将4.8g RuCl3.ηΗ20溶解在125ml去离子水中,放置在45°C恒温水浴中,将催化剂前驱体Cl放入配制的三氯化钌水溶液中,搅拌条件下浸渍20min,过滤并收集固相,在120°C条件下干燥12小时,然后在350°C温度条件下焙烧4小时,得到催化剂前驱体C2。
[0112]将140ml催化剂前驱体装入Φ 17X1800的固定床反应器中,采用N2吹扫,待温度升至450°C时,将气体切换至H2流量为1000ml/min、&气流量为1200ml/min,在压力为
0.4MPa、温度450°C条件下,保持4小时,得到精脱除苯中微量硫化物的催化剂。在该催化剂产品中,活性组分Ru的含量为0.5%,Fe的含量为1.6%,Cu的含量为1.5%,Fe和Cu的含量之和为3.1%。
[0113]在固定床反应条件下,在150°C、0.7MPa、将含噻吩为0.92ppm的液体苯以4.0ml/min的速度打入反应器,在实验条件下,采用气相色谱分析仪检测不到出口苯含有任何噻吩类硫化物,在实验条件下,测得催化剂的硫容为0.63g(噻吩)/Kg(催化剂)。
[0114]实施例12
[0115]将77.0g Fe (NO3)3.9H20、73.0g Cu (NO3)2.3Η20 溶解在 130ml 去离子水中,放置在45°C恒温水浴中,将140g上述制备的Al2O3载体放入上述配制的溶液中,搅拌条件下浸渍5小时后,过滤并收集固相,在120°C条件下干燥12小时,然后在450°C温度条件下焙烧4小时,得到催化剂前驱体Cl。
[0116]将29.5g RuCl3.ηΗ20溶解在125ml去离子水中,放置在45 °C恒温水浴中,将催化剂前驱体Cl放入配制的三氯化钌水溶液中,搅拌条件下浸渍20min,过滤并收集固相,在120°C条件下干燥12小时,然后在380°C温度条件下焙烧4小时,得到催化剂前驱体C2。
[0117]将140ml催化剂前驱体装入Φ 17X1800的固定床反应器中,采用N2吹扫,待温度升至400°C时,将气体切换至H2流量为1000ml/min、&气流量为1200ml/min,在压力为
0.4MPa、温度400°C条件下,保持4小时,得到精脱除苯中微量硫化物的催化剂。在该催化剂产品中,活性组分Ru的含量为4.2 %,Fe的含量为6.1 %,Cu的含量为7.0 %,Fe和Cu的含量之和为13.1%。
[0118]在固定床反应条件下,在150°C、0.7MPa、将含噻吩为0.92ppm的液体苯以4.0ml/min的速度打入反应器,在实验条件下,采用气相色谱分析仪检测不到出口苯含有任何噻吩类硫化物,在实验条件下,测得催化剂的硫容为0.77g (噻吩)/Kg (催化剂)。
[0119]实施例13
[0120]将21.0g Fe (NO3)3.9H20、24.0g Zn (NO3)2.6Η20 溶解在 130ml 去离子水中,放置在45°C恒温水浴中,将120g上述制备的Al2O3载体放入上述配制的溶液中,搅拌条件下浸渍2小时后,过滤并收集固相,在120°C条件下干燥12小时,然后在450°C温度条件下焙烧4小时,得到催化剂前驱体Cl。
[0121]将4.1g RuCl3.ηΗ20溶解在125ml去离子水中,放置在45°C恒温水浴中,将催化剂前驱体Cl放入配制的三氯化钌水溶液中,搅拌条件下浸渍20min,过滤并收集固相,在120°C条件下干燥12小时,然后在350°C温度条件下焙烧4小时,得到催化剂前驱体C2。
[0122]将140ml催化剂前驱体装入Φ 17X1800的固定床反应器中,采用N2吹扫,待温度升至450°C时,将气体切换至H2流量为1000ml/min、&气流量为1200ml/min,在压力为
0.4MPa、温度450°C条件下,保持4小时,得到精脱除苯中微量硫化物的催化剂。在该催化剂产品中,活性组分Ru的含量为0.54%,Fe的含量为1.7 %,Zn的含量为1.9 %,Fe和Zn的含量之和为3.6%。
[0123]在固定床反应条件下,在150°C、0.7MPa、将含噻吩为0.92ppm的液体苯以4.0ml/min的速度打入反应器,在实验条件下,采用气相色谱分析仪检测不到出口苯含有任何噻吩类硫化物,在实验条件下,测得催化剂的硫容为0.6g(噻吩)/Kg(催化剂)。
[0124]实施例14
[0125]将101.0g Fe (NO3)3.9H20、108.0g Zn (NO3)2.6Η20溶解在 130ml 去离子水中,放置在45°C恒温水浴中,将120g上述制备的Al2O3载体放入上述配制的溶液中,搅拌条件下浸渍6小时后,过滤并收集固相,在120°C条件下干燥12小时,然后在450°C温度条件下焙烧4小时,得到催化剂前驱体Cl。
[0126]将36.5g RuCl3.ηΗ20溶解在125ml去离子水中,放置在45 °C恒温水浴中,将催化剂前驱体Cl放入配制的三氯化钌水溶液中,搅拌条件下浸渍20min,过滤并收集固相,在120°C条件下干燥12小时,然后在380°C温度条件下焙烧3小时,得到催化剂前驱体C2。
[0127]将140ml催化剂前驱体装入Φ 17X1800的固定床反应器中,采用N2吹扫,待温度升至400°C时,将气体切换至H2流量为1000ml/min、&气流量为1200ml/min,在压力为
0.4MPa、温度400°C条件下,保持4小时,得到精脱除苯中微量硫化物的催化剂。在该催化剂产品中,活性组分Ru的含量为4.3 %,Fe的含量为7.2 %,Zn的含量为7.5 %,Fe和Zn的含量之和为14.7%。
[0128]在固定床反应条件下,在150°C、0.7MPa、将含噻吩为0.92ppm的液体苯以4.0ml/min的速度打入反应器,在实验条件下,采用气相色谱分析仪检测不到出口苯含有任何噻吩类硫化物,在实验条件下,测得催化剂的硫容为0.75g (噻吩)/Kg (催化剂)。
[0129]实施例15
[0130]将13.9g Cu (NO3)2.3Η20、22.4g Zn (NO3)2.6H20 溶解在 130ml 去离子水中,放置在45°C恒温水浴中,将120g上述制备的Al2O3载体放入上述配制的溶液中,搅拌条件下浸渍2小时后,过滤并收集固相,在120°C条件下干燥12小时,然后在450°C温度条件下焙烧4小时,得到催化剂前驱体Cl。
[0131]将4.2g RuCl3.ηΗ20溶解在125ml去离子水中,放置在45°C恒温水浴中,将催化剂前驱体Cl放入配制的三氯化钌水溶液中,搅拌条件下浸渍20min,过滤并收集固相,在120°C条件下干燥12小时,然后在380°C温度条件下焙烧4小时,得到催化剂前驱体C2。
[0132]将140ml催化剂前驱体装入Φ 17X1800的固定床反应器中,采用N2吹扫,待温度升至380°C时,将气体切换至H2流量为1000ml/min、&气流量为1200ml/min,在压力为0.4MPa、温度380°C条件下,保持6小时,得到精脱除苯中微量硫化物的催化剂。在该催化剂产品中,活性组分Ru的含量为0.58 %,Cu的含量为1.4%,Zn的含量为1.8 %,Cu和Zn的含量之和为3.2%。
[0133]在固定床反应条件下,在150°C、0.7MPa、将含噻吩为0.92ppm的液体苯以4.0ml/min的速度打入反应器,在实验条件下,采用气相色谱分析仪检测不到出口苯含有任何噻吩类硫化物,在实验条件下,测得催化剂的硫容为0.62g(噻吩)/Kg(催化剂)。
[0134]实施例16
[0135]将84.5g Cu (NO3)2.3Η20、109.5g Zn (NO3)2.6H20 溶解在 130ml 去离子水中,放置在45°C恒温水浴中,将130g上述制备的Al2O3载体放入上述配制的溶液中,搅拌条件下浸渍6小时后,过滤并收集固相,在120°C条件下干燥12小时,然后在450°C温度条件下焙烧4小时,得到催化剂前驱体Cl。
[0136]将34.0g RuCl3.ηΗ20溶解在125ml去离子水中,放置在45 °C恒温水浴中,将催化剂前驱体Cl放入配制的三氯化钌水溶液中,搅拌条件下浸渍30min,过滤并收集固相,在120°C条件下干燥12小时,然后在380°C温度条件下焙烧4小时,得到催化剂前驱体C2。
[0137]将140ml催化剂前驱体装入Φ 17X1800的固定床反应器中,采用N2吹扫,待温度升至400°C时,将气体切换至H2流量为1000ml/min、&气流量为1200ml/min,在压力为
0.4MPa、温度400°C条件下,保持6小时,得到精脱除苯中微量硫化物的催化剂。在该催化剂产品中,活性组分Ru的含量为4.1 %,Cu的含量为6.9 %,Zn的含量为7.5 %,Cu和Zn的含量之和为14.4%。
[0138]在固定床反应条件下,在150°C、0.7MPa、将含噻吩为0.92ppm的液体苯以4.0ml/min的速度打入反应器,在实验条件下,采用气相色谱分析仪检测不到出口苯含有任何噻吩类硫化物,在实验条件下,测得催化剂的硫容为0.76g (噻吩)/Kg (催化剂)。
[0139]实施例17
[0140]将68.0g Cu (NO3) 2.3H20、96.0g Zn (NO3) 2.6Η20、110.0g Fe (NO3)3.9Η20 溶解在 150ml
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