专利名称：一种脱酸催化剂的制备方法
技术领域：
本发明属于石油及石油馏分炼制领域，涉及到一种新型催化剂的制备方法，该催化剂用于石油或石油馏分中酸性物质的转化和脱除。国际专利分类属于C10G 19/00。
背景技术：
石油及其馏分中含有一些酸性物质，简称石油酸，这些酸性物质的主要组成是环烷酸，环烷酸的存在不仅腐蚀设备，而且影响石油产品的颜色和安定性，因此在石油炼制时应该将环烷酸脱除。目前脱除环烷酸的方法有很多种，如加氢精制法、碱洗法、醇-氨法和酯化法等，前述三种方法都有其使用范围和局限性加氢精制法需消耗氢气，设备投资高，操作费用也高；碱洗法需消耗大量碱，污染环境，容易形成乳化；乙醇-氨法和异丙醇-氨法溶剂回收费用太高，工业上难以承受。专利ZL03112236.1提出了一种酯化脱酸的方法，利用各种醇类与原油或馏分油反应生成酯来降低酸值，但该方法没有提出所用的催化剂及其工艺。在没有催化剂时，酯化脱酸需要很高的温度(如超过300℃)才能进行得比较完全，而且需要比理论用量过量很多的醇类，所以经济上难以承受。专利申请号为200510042500.2的专利申请提出了酯化脱酸的催化剂和工艺，在此催化剂存在下，原油或馏分油中的环烷酸与甲醇反应生成环烷酸甲酯，酯化脱酸效果得到了很大的提高，反应温度得到很大的降低，但该专利申请没有提出催化剂的制备方法。本专利申请就是在专利申请200510042500.2的基础上，提出了一种催化剂的合成方法，利用这种方法，就可以合成出效果好的酯化脱酸催化剂。
发明内容
本发明的目的在于找到一种酯化脱酸催化剂的制备方法。
下面结合实例说明本发明的方法如下该催化剂的制备方法可以分为几个步骤将氧化亚锡与载体、粘结剂混合，氧化亚锡的量为占总量的5～70％，载体可为氧化铝、硅胶、分子筛、高岭土等，粘结剂为拟薄水铝石、水泥等。向上述混合物中加入水混合均匀，然后用挤条机或造粒机等催化剂成型设备挤条或造粒，将成型后的催化剂在20～150℃下烘干，然后在200～600℃下焙烧1～5小时。焙烧完毕后冷却至室温，制得的催化剂就是具有高酯化活性的催化剂，可以用来将原油或馏分油中的环烷酸与甲醇转化为环烷酸甲酯。
将含有环烷酸的原油或馏分油与甲醇混合后，加热到200～300℃，进入装有前述方法制得的催化剂的脱酸固定床反应器，反应完毕后原油或馏分油中的环烷酸就与甲醇反应生成环烷酸酯，降低了原油或馏分油的酸值。
该方法具有简单、流程短、效果好、无污染等优点。
具体实施例方式
下面结合实施例进一步说明本发明的工艺。
实施例1称取100克氧化亚锡、150克Al2O3、拟薄水铝石10克，混合均匀，加入适量水搅拌成团装，用挤条机挤出成条，然后放在60℃烘箱中干燥3小时，然后在一密闭的外加热炉中焙烧，焙烧温度为400℃，焙烧时间2小时，焙烧完毕后慢慢冷却至室温，然后打开加热炉，取出催化剂。
在一实验室固定床反应器中装入上述催化剂，该反应器内径为26mm，长度为500mm，催化剂的高度为450mm，用计量泵进料，原料油为某炼油厂减压二线馏分油，其酸值为4.5mgKOH/g，甲醇为酯化脱酸剂，甲醇占原料油1％(重)，先将甲醇与原油混合好，然后用泵进料，反应器床层反应温度为280℃，反应压力为0.2MPa，空速为2hr-1时，稳定运行4hr后，测得脱酸油酸值为0.33mgKOH/g，脱酸率为92.3％，脱酸油中含有未反应的甲醇，通过蒸馏回收甲醇占原料油的0.5％(重)，反应掉的甲醇以及损失的甲醇占原料油的0.5％(重)；对比实验在反应器中不加入催化剂，而加入没有催化作用的石英砂，在反应温度为280℃，反应压力0.2MPa，空速为2hr-1，稳定运行后，测得脱酸油的酸值为3.4mgKOH/g，脱酸率只有24.4％，由此说明该催化剂具有很好的催化效果。
实施例2称取100克氧化亚锡、100克Al2O3、50克ZSM-5分子筛、20克拟薄水铝石，混合均匀，加入适量水搅拌成团装，用挤条机挤出成条，然后放在60℃烘箱中干燥3小时，然后在一密闭的外加热炉中焙烧，焙烧温度为500℃，焙烧时间1小时，焙烧完毕后慢慢冷却至室温，然后打开加热炉，取出催化剂。
在一实验室固定床反应器中装入上述催化剂，该反应器内径为26mm，长度为500mm，催化剂的高度为450mm，用计量泵进料，原料油为某原油，其酸值为3.8mgKOH/g，甲醇为酯化脱酸剂，甲醇占原料油1％(重)，先将甲醇与原油混合好，然后用泵进料，反应器床层反应温度为280℃，反应压力为0.2MPa，空速为1hr-1时，稳定运行4hr后，测得脱酸油酸值为0.40mgKOH/g，脱酸率为89.5％，脱酸油中含有未反应的甲醇，通过蒸馏回收甲醇占原料油的0.5％(重)，反应掉的甲醇以及损失的甲醇占原料油的0.5％(重)；对比实验在反应器中不加入催化剂，而加入没有催化作用的石英砂，在反应温度为280℃，反应压力0.2MPa，空速为1hr-1，稳定运行后，测得脱酸油的酸值为2.6mgKOH/g，脱酸率只有31.6％，由此说明该催化剂具有很好的催化效果。
权利要求
1.一种用于高酸原油或馏分油酯化脱酸的催化剂的制备方法，其特征在于将氧化亚锡与载体、粘结剂混合，氧化亚锡的量占总质量的5～70％(重)，载体为氧化铝、硅胶、分子筛、高岭土，粘结剂为拟薄水铝石或水泥，向上述混合物中加入水混合均匀，然后用催化剂成型设备成型，将成型后的催化剂在20～150℃下烘干，然后在200～600℃下焙烧1～5小时，焙烧完毕后制得的催化剂就是具有高酯化活性的催化剂，可以用来将原油或馏分油中的环烷酸与甲醇转化为环烷酸酯。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于载体为氧化铝、硅胶或分子筛。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于氧化亚锡的量占总质量的10～60％(重)。
4.根据权利要求1和2所述的方法，其特征在于所用载体为氧化铝。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于焙烧温度为300～500℃。
全文摘要
一种用于降低原油及馏分油酸值的催化剂的制备方法，其特点在于将一定量的氧化亚锡、催化剂载体、粘结剂、水等混合，然后经干燥后成型，再经干燥、高温焙烧即可制得高催化活性的酯化脱酸催化剂。
文档编号C10G19/00GK1740277SQ20051004456
公开日2006年3月1日 申请日期2005年9月8日 优先权日2005年9月8日
发明者王延臻, 刘晨光, 刘艳苹 申请人:中国石油大学(华东)