专利名称：固体亚磷酸烷基芳基酯组合物及其制备方法
技术领域：
本发明涉及新的亚磷酸酯抗氧剂，其可用于例如使聚合物稳定。特别地，本发明涉及新的固体亚磷酸烷基芳基酯组合物，制备这样的组合物的方法，和包含这些亚磷酸酯组合物的稳定化的聚合物组合物。
背景技术：
固体有机亚磷酸酯稳定剂被广泛用作聚合物组合物中的辅助抗氧剂。一种市售的抗氧剂是下面显示的亚磷酸三(2，4_ 二叔丁基苯基)酯一一种通常被称为Alkanox 240, Irgafos 168和Doverphos S-480的固体抗氧剂。美国专利号5，254，709(该专利的全部内容通过引用结合在本文中)描述了通过使2，4-二叔丁基苯酚与三氯化磷在催化剂存在下反应合成亚磷酸三(2，4_ 二叔丁基苯基)酯。分离的亚磷酸酯被描述成在180-185°C
熔化的白色结晶性固体。
权利要求
1.一种亚磷酸酯组合物，其包含(a)亚磷酸三(单烷基芳基)酯，其量为51-95重量％；和以下组分中的至少一种(b)亚磷酸双(单烷基芳基)二烷基芳基酯；(c)亚磷酸双(二烷基芳基)单烷基芳基酯；和(d)亚磷酸三(二烷基芳基)酯，其中所述组合物以总计5-49重量％的量包含组分(b)、(c)和(d)，基于所述组合物中所有亚磷酸酯的总重量计，并且其中所述组合物在环境条件下是具有大于25°C的熔程的固体。
2.权利要求1的组合物，其中所述组合物以总计大于60重量％的量包含组分(a)和 (b)，基于所述组合物中所有亚磷酸酯的总重量计。
3.权利要求1或2的组合物，其中所述亚磷酸酯组合物包含所述亚磷酸双(单烷基芳基)二烷基芳基酯，其量为5重量％-33重量％，所述亚磷酸双(二烷基芳基)单烷基芳基酯，其量小于10重量，和所述亚磷酸三(二烷基芳基)酯，其量小于1重量％。
4.权利要求1、2或3的组合物，其中所述亚磷酸酯包含的至少70重量％的芳基结构部分被烷基基团在邻和/或对位单取代。
5.权利要求1-4的组合物，其中所述亚磷酸三(单烷基芳基)酯、亚磷酸双(单烷基芳基)二烷基芳基酯、亚磷酸双(二烷基芳基)单烷基芳基酯和亚磷酸三(二烷基芳基)酯的烷基基团是丁基和戊基中的至少一种。
6.权利要求1-4的组合物，其中所述亚磷酸三(单烷基芳基)酯是亚磷酸三(4-叔丁基苯基)酯或亚磷酸三(4-二叔戊基苯基)酯。
7.权利要求1-6的组合物，其中所述组合物包含小于0.5重量％的游离酚，基于所述组合物的总重量计。
8.稳定化聚合物组合物的方法，该方法包括向所述聚合物组合物中添加有效量的权利要求1-7的亚磷酸酯组合物。
9.制备固体亚磷酸酯组合物的方法，所述固体亚磷酸酯组合物包含两种或更多种亚磷酸酯化合物并具有大于25°C，优选大于30°C的熔点，其中所述亚磷酸酯化合物包含单取代的芳基结构部分和二取代的芳基结构部分，单取代的芳基结构部分与二取代的芳基结构部分的重量比为3 1-32 1，所述方法包括使商化磷与烷基化的酚组合物反应，所述烷基化的酚组合物包含量为 70-97重量％的单烷基酚，和量为3-30重量％的二烷基酚，基于所述烷基化的酚组合物中所有烷基化酚的总重量计，优选其中所述单烷基酚和所述二烷基酚中的烷基结构部分选自丁基和戊基。
10.权利要求9的方法，还包括从粗亚磷酸酯组合物中除去未反应的烷基化的酚，以形成固体亚磷酸酯组合物。
11.权利要求9或10的方法，其中所述亚磷酸酯组合物包含亚磷酸三(单烷基芳基)酯，其量为51-95重量％，亚磷酸双(单烷基芳基)二烷基芳基酯，其量为5重量％-33重量％，亚磷酸双(二烷基芳基)单烷基芳基酯，其量小于10重量，和亚磷酸三(二烷基芳基)酯，其量小于1重量％。
12.权利要求9、10或11的方法，其中所述烷基化的酚组合物通过使一种或多种烯烃与酚在催化剂存在下和在足以形成烷基化酚的条件下接触制备。
13.权利要求12的方法，其中所述一种或多种烯烃与所述酚的摩尔比为 1 1-1. 5 1。
14.权利要求13的方法，其中所述单烷基酚和所述二烷基酚中的烷基结构部分选自丁基和戊基。
15.权利要求13的方法，其中所述烷基化的酚组合物中的至少50重量％的烷基结构部分是叔丁基。
16.权利要求13的方法，其中所述烷基化的酚组合物中的至少50重量％的烷基结构部分是叔戊基。
17.稳定化的聚合物组合物，其包含(a)聚合物；和(b)权利要求1-7的亚磷酸酯组合物。
全文摘要
本发明涉及各种亚磷酸烷基芳基酯组合物，它们理想地适合在聚合物中用作辅助抗氧剂。在一个方面，所述亚磷酸酯组合物包含量为51-95重量％的亚磷酸三(单烷基芳基)酯；和以下组分中的至少一种亚磷酸双(单烷基芳基)二烷基芳基酯；亚磷酸双(二烷基芳基)单烷基芳基酯；和亚磷酸三(二烷基芳基)酯。本发明的亚磷酸酯组合物在环境条件下是固体。本发明还涉及烷基化物组合物和形成这样的烷基化物组合物和这样的亚磷酸酯组合物的方法。
文档编号C07F9/141GK102428090SQ201080021403
公开日2012年4月25日 申请日期2010年7月27日 优先权日2009年7月31日
发明者J·希尔, M·E·盖尔宾, M·鲍尔 申请人:科聚亚公司