由活性硅烷对芳族的c-o键、c-n键和c-s键的无过渡金属还原裂解的制作方法_2

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的炔基"和"杂炔基"指的是 其中至少一个碳原子被杂原子代替的炔基。如果没有另外指明,那么术语"炔基"和"低级 炔基"分别包括直链的、支链的、未取代的、取代的和/或含杂原子的炔基和低级炔基。
[0030] 如本文使用的术语"烷氧基"意指通过单独的、末端醚键合结合的烷基;即,"烷氧 基"基团可以表示为-0-烷基,其中烷基是如上文定义的。"低级烷氧基"基团意指含有1个 至6个碳原子的烷氧基。类似地,"烯氧基"和"低级烯氧基"分别指的是通过单独的、末端 醚键合结合的烯基和低级烯基,并且"炔氧基"和"低级炔氧基"分别指的是通过单独的、末 端醚键合结合的炔基和低级炔基。
[0031] 术语"芳族的"指的是满足芳香性的HUckel 4n+2规则的环部分,并且包括芳基 (即,碳环的)结构和杂芳基(也被称为杂芳族的)结构二者,这些结构包括芳基、芳烷基、 烷芳基、杂芳基、杂芳烷基、或烷杂芳基的部分。
[0032] 如本文使用的术语"芳基",并且除非另有指定,否则指的是含有单个芳环或稠合 在一起、直接连接或间接连接(使得不同的芳环被结合到共用基团例如亚甲基部分或亚乙 基部分)的多个芳环的芳族取代基或结构。除非另有修饰,否则术语"芳基"指的是碳环结 构。优选的芳基含有5个至24个碳原子,并且特别优选的芳基含有5个至14个碳原子。示 例性芳基含有一个芳环或两个稠合的或连接的芳环,例如,苯基、萘基、联苯基、二苯基醚、 二苯胺、二苯甲酮、及类似基团。"取代的芳基"指的是被一个或更多个取代基基团取代的芳 基部分,并且术语"含杂原子的芳基"和"杂芳基"指的是其中至少一个碳原子被杂原子代 替的芳基取代基,如将在下文更详细地描述的。
[0033] 如本文使用的术语"芳氧基"指的是通过单独的、末端醚键合结合的芳基,其中"芳 基"是如上文定义的。"芳氧基"基团可以表示为-〇-芳基,其中芳基是如上文定义的。优 选的芳氧基含有5个至24个碳原子,并且特别优选的芳氧基含有5个至14个碳原子。芳 氧基的实例包括但不限于苯氧基、邻-卤代-苯氧基、间-卤代-苯氧基、对-卤代-苯氧 基、邻-甲氧基-苯氧基、间-甲氧基-苯氧基、对-甲氧基-苯氧基、2, 4-二甲氧基-苯氧 基、3, 4, 5-三甲氧基-苯氧基、及类似基团。
[0034] 术语"烷芳基"指的是具有烷基取代基的芳基,并且术语"芳烷基"指的是具有芳基 取代基的烷基,其中"芳基"和"烷基"是如上文定义的。优选的烷芳基和芳烷基含有6个至 24个碳原子,并且特别优选的烷芳基和芳烷基含有6个至16个碳原子。烷芳基包括,例如, 对-甲基苯基、2, 4-二甲基苯基、对-环己基苯基、2, 7-二甲基蔡基、7-环辛基蔡基、3-乙 基-环戊-1,4-二烯、及类似基团。芳烷基的实例包括但不限于苄基、2-苯基-乙基、3-苯 基-丙基、4-苯基-丁基、5-苯基-戊基、4-苯基环己基、4-苄基环己基、4-苯基环己基甲 基、4-苄基环己基甲基、及类似基团。术语"烷芳氧基"和"芳烷氧基"指的是式-OR的取代 基,其中R分别是如刚刚定义的烷芳基或芳烷基。
[0035] 术语"酰基"指的是具有式_ (CO)-烷基、-(CO)-芳基、或-(CO)-芳烷基的取代基, 并且术语"酰氧基"指的是具有式-0 (CO)-烷基、-〇 (CO)-芳基、或-〇 (CO)-芳烷基的取代 基,其中"烷基"、"芳基"和"芳烷基"如上文所定义。
[0036] 术语"环状的"和"环"指的是脂环族基团或芳族基团,这些基团可以或不可以被 取代和/或是含杂原子的,并且可以是单环的、双环的或多环的。术语"脂环族的"在常规 的意义上用于指代脂肪族的环状部分,如与芳香族的环状部分相反的,并且可以是单环的、 双环的或多环的。术语"无环的"指的是其中双键可以或不可以被包含在环结构内的结构。
[0037] 术语" 代"、" 化物"和" 素"在常规的意义上用于指代氯、溴、氟或碘的取代 基。
[0038] "烃基"指的是含有1个至约30个碳原子、优选1个至约24个碳原子、最优选1个 至约12个碳原子的一价烃基基团,包括直链的、支链的、环状的、饱和的和不饱和的物质, 例如烷基、烯基、芳基、及类似基团。术语"低级烃基"意指1个至6个碳原子、优选1个至4 个碳原子的烃基,并且术语"亚烃基"意指含有1个至约30个碳原子、优选1个至约24个 碳原子、最优选1个至约12个碳原子的二价烃基部分,包括直链的、支链的、环状的、饱和的 和不饱和的物质。术语"低级亚烃基"意指1个至6个碳原子的亚烃基。"取代的烃基"指 的是被一个或更多个取代基基团取代的烃基,并且术语"含杂原子的烃基"和"杂烃基"指的 是其中至少一个碳原子被杂原子代替的烃基。相似地,"取代的亚烃基"指的是被一个或更 多个取代基基团取代的亚烃基,并且术语"含杂原子的亚烃基"和"杂亚烃基"指的是其中 至少一个碳原子被杂原子代替的亚烃基。除非另外指明,否则术语"烃基"和"亚烃基"应 分别被解释为包括取代的和/或含杂原子的烃基部分和亚烃基部分。
[0039] 如"含杂原子的烃基"中的术语"含杂原子的"指的是其中一个或更多个碳原子被 除碳之外的原子例如氮、氧、硫、磷或硅、通常是氮、氧或硫代替的烃分子或烃基分子碎片。 相似地,术语"杂烷基"指的是含杂原子的烷基取代基,术语"杂环的"指的是含杂原子的环 状取代基,术语"杂芳基"和"杂芳族的"分别指的是含杂原子的"芳基"和"芳族的"取代基 及类似基团。应注意,"杂环的"基团或化合物可以是或可以不是芳族的,并且此外"杂环" 可以是单环的、双环的或多环的,如上文关于术语"芳基"描述的。杂烷基的实例包括烷氧基 芳基、烷基硫烷基(alkylsulfanyl)取代的烷基、N-烷基化的氨基烷基、及类似基团。杂芳 基取代基的实例包括吡咯基、吡咯烷基、吡啶基、喹啉基、剛噪基、嘧啶基、咪唑基、1,2, 4-三 唑基、四唑基,等等,并且含杂原子的脂环族基团的实例是吡咯烷基、吗啉基、哌嗪基、哌啶 -H- Λ^τΛ^Γ ,寺寺°
[0040] 如在上文提到的定义中的某些中提到的,如"取代的烃基"、"取代的烷基"、"取 代的芳基"及类似物中的"取代的"意指在烃基、烷基、芳基或其他部分中结合至碳(或其 他)原子的至少一个氢原子被一个或更多个非氢取代基代替。此类取代基的实例包括但 不限于:本文中被称为"Fn"的官能团,例如素、羟基、氢硫基、C 1-C24烷氧基、C2-C24稀氧 基、C2-C24炔氧基、C 5-(:24芳氧基、C 6-c24芳烷氧基、C 6-(:24烧芳氧基、酰基(包括C「c24烷基 羰基(-CO-烷基)和(:6-(:24芳基羰基(-CO-芳基))、酰氧基(-〇-酰基,包括C 2-c24烷基羰 基氧(-0-C0-烷基)和C6-C 24芳基羰基氧(-0-C0-芳基))、c 2-c24烷氧基羰基((CO)-〇-烷 基)X6-C 24芳氧基羰基(-(CO)-O-芳基)、卤代羰基((-CO)-X,其中X是卤素)X2-C24烷基 碳酸根( _〇_(CO)-〇-烷基)、C6-C24芳基碳酸根(-O-(CO)-O-芳基)、羧基(-C00H)、羧酸根 (-C00-)、氨基甲酰基(-(CO) -NH2)、单-(C1-C24烷基)取代的氨基甲酰基(-(CO) NH (C i_C24 烷基))、二_ (C1-C24烷基)取代的氨基甲酰基(-(CO) -N (C ^C24烷基)2)、单-(C1-C24齒 代烷基)取代的氨基甲酰基(-(CO)-MKC 1-C24烷基))、二-(C ^心卤代烷基)取代的氨 基甲酰基(-(CO)-N(C1-C24烷基)2)、单-(C 5-C24芳基)取代的氨基甲酰基(-(CO)-NH-芳 基)、二-(C5-C 24芳基)取代的氨基甲酰基(-(CO) -N (C 5-CM芳基)2)、二-N- (C1-C24烷基)、 N-(C5-C24芳基)取代的氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基(-(CS)-NH2)、单-(C 1-C24烷基)取 代的硫代氨基甲酰基(_ (CO) -NH (C1-C24烷基))、二-(C ^C24烷基)取代的硫代氨基甲酰基 (-(CO)-N(C1-C24烷基) 2)、单-(C5-C24芳基)取代的硫代氨基甲酰基(-(CO)-NH-芳基)、 二-(C 5-C24芳基)取代的硫代氨基甲酰基(-(CO) -N (C 5-C24芳基)2)、二-N- (C1-C24烷基)、 N-(C5-C24芳基)取代的硫代氨基甲酰基、脲基(-NH-(CO)-NH2)、氰基(-C = N)、氰酸根(-0-C =N)、硫代氰酸根(-S-C = N)、甲酰基(-(CO) -H)、硫代甲酰基(-(CS) -H)、氨基(-NH2)、 单-(C1-C24烷基)取代的氨基、二-(C 1-C24烷基)取代的氨基、单-(C5-C24芳基)取代的 氨基、二-(C 5-C24芳基)取代的氨基、C「C24烷基酰氨基(-NH-(CO)-烷基)、C 6-C24芳基酰 氛基(-NH-(CO)-芳基)、亚氛基(-CR = NH,其中 R=氛、C「C24j^基、C5-C24芳基、C6-C 24 烷芳基、C6-C24芳烷基,等等)、C 2-C2(l烷基亚氨基(-CR = N(烷基),其中R=氢、C「(:24烷 基、C5-C24芳基、C 6-C24烷芳基、C6-C24芳烷基,等等)、芳基亚氨基(-CR = N(芳基),其中 R =氢、C「C2(I烷基、C 5-C24芳基、C 6-C24烷芳基、C 6-C24芳烷基,等等)、硝基(-N0 2)、亚硝基 (-N0)、磺基(-SO2OH)、磺酸酯(SO2O-) AC1-C24烷基硫烷基(-S-烷基;也被称为"烷基硫 代")X5-C 24芳基硫烷基(-S-芳基;也被称为"芳基硫代^X1-C24烷基亚磺酰基(-(so)-烷 基)、C 5-C24芳基亚磺酰基(-(so)-芳基)、C「c24烷基磺酰基(-S0 2-烷基)、C1-C24单烷基 氨基磺酰基-SO2-N(H)烷基)A1-C24二烷基氨基磺酰基-so 2-N(烷基)2、C5-C24芳基磺酰基 (-SO 2-芳基)、硼基(-BH2)、二羟硼基(-B(OH) 2)、硼酸根(-B(OR)2,其中R是烷基或其他烃 基)、磷酰基(-P(O) (OH)2)、膦酸根(-P(O) (O)2)、次膦酸根(P(O) (0-))、二氧膦基(-PO2)、和 膦(-PH2);并且烃基部分C1-C 24烷基(优选是C「C12烷基,更优选是C「C6烷基)、C 2-C24烯基 (优选是C2-C12烯基,更优选是C 2_C6烯基)、C 2_C24炔基(优选是C 2_C12炔基,更优选是C 2_C6 炔基)X5-C24芳基(优选是c 5-c24芳基)、c6-c24烧芳基(优选是C 6-c16烧芳基)以及C 6-c24 芳烷基(优选是C6-C16芳烷基)。在这些取代基结构内,"烷基"、"亚烷基"、"烯基"、"亚烯 基"、"炔基"、"亚炔基"、"烷氧基"、"芳族的"、"芳基"、"芳氧基"、"烷芳基"和"芳烷基"部分 可以任选地是氟化的或全氟化的。此外,提到的醇、醛、胺、羧酸、酮或其他相似的反应性官 能团还包括它们的被保护的类似物。例如,提到的羟基或醇还包括其中羟基被以下保护的 那些取代基:乙酰基(Ac)、苯甲酰基(Bz)、苄基(BruBnl)、β -甲氧基乙氧基甲醚(MEM)、二 甲氧基三苯甲基、[双-(4-甲氧基苯基)苯基甲基](DMT)、甲氧基甲醚(MOM)、甲氧基三苯 甲基[(4-甲氧基苯基)二苯基甲基、ΜΜΤ)、对-甲氧基苄基醚(PMB)、甲基硫代甲醚、新戊 酰(Piv)、四氢吡喃基(THP)、四氢呋喃(THF)、三苯甲基(三苯基甲基、Tr)、硅醚(最
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