_2)中， 波浪线的键表示顺式型、反式型、或者顺式型和反式型的混合物。
[0319]
[0320] 向20mL的螺纹管中，加入叔丁醇钾0. 78g (7. Ommol，相对于4-环己基-3-戊烯腈 (1-2)为1.3摩尔倍量）以及叔丁醇13. 2g(0.18mol、相对于4-环己基-3-戊烯腈（1-2) 为15质量倍量），在氮气置换后一边搅拌一边在25°C下滴加实施例2中合成的4-环己 基-3-戊烯腈（1-2)0. 89g(纯度：97· 8%，纯成分：0· 87g，5. 3mmol，E 体：Z 体=75 :25)。 在25°C下使之反应19小时，得到反应混合物。对得到的反应混合物进行气相色谱分析，结 果4-环己基_3_戊稀腈（1_2)转化为4-环己基_2_戊稀腈（I-I)的转化率为95. 1 %，合 计4-环己基-2-戊烯腈（I-I)以及4-环己基-3-戊烯腈（1-2)的反应收率为8. 8%。另 外，4-环己基-2-戊烯腈（I-I)和4-环己基-3-戊烯腈（1-2)的质量比通过GC的面积比 计算为 43. 8/56. 2。
[0321] 4-环己基-2-戊烯腈（I-I)的异构体比率通过GC的面积比计算为E体：Z体= 39:61，4_环己基-3-戊稀腈（1-2)的异构体比率通过GC的面积比计为E体：Z体=67:33。
[0322] 实施例9 (4-环己基戊腈（1-3)的制造）
[0323] (a) (2-氰基-4-环己基-2-戊烯酸乙酯（VII-I)的制造）
[0324] 按照以下的图解，将2-环己基丙醛（II)(花王株式会社制造、商品名"Pollenal II"）与氰基乙酸乙酯（VI-I)进行缩合，从而得到2-氰基-4-环己基-2-戊烯酸乙酯 (VII-I)。式（VII-I)中，波浪线的键表示顺式型、反式型、或者顺式型和反式型的混合物。
[0325]
[0326] 向安装有蒸馏管的2L烧瓶中，加入氰基乙酸乙酯（VI_l)475g(4. 20mol，相对于 2-环己基丙醛（II)为1. 05摩尔倍）、乙酸6. 0g(0. lOmmol，相对于2-环己基丙醛（II) 为0. 025摩尔倍）以及哌啶3. 4g(40mmol、相对于2-环己基丙醛（II)为0. 01摩尔倍）， 并在室温下搅拌。向其中用40分钟滴加2-环己基丙醛（II)(花王株式会社制造，商品名 "Pollenal II"）561g(4. OOmol)。在滴加之后加热至50°C，用2小时慢慢减压至4. OkPa， 从而一边除去副产生的水一边持续反应。进一步，在130Pa下，在110°C下馏去剩余的氰基 乙酸乙酯等。进行得到的浓缩液921g的气相色谱定量分析，结果2-环己基丙醛（II)的转 化率为1〇〇%，2_氰基-4-环己基-2-戊烯酸乙酯（VII-I)的纯度为98.0%，反应收率为 95. 9%〇
[0327] 将各光谱分析的测定结果示于以下。
[0328] (I) 1H-NMR (CDC13,400MHz) ; δ (ppm) :〇· 92-1. 05 (2H，m)、I. 11 (3H，D，J = 6. 8Hz)、 1. 15-1. 26(2H，m)、1· 31-1. 40(2H、m)、1· 36(3H，t，J = 7. 2Hz)、1· 61-1. 85(5H、m)、 2. 62-2. 72(lH、m)、4. 32(2H，q，J = 7. 2Hz)、7. 51(1H，D，J = 11. 2Hz)。
[0329] (2)13C-匪R(CDC13,100MHz) ; δ (ppm) :14. 1、16· 6、26· 1、26· 2、30· 3、30· 7、42· 6、 42. 7、62· 4、108· 6、113· 9、161· 4、168· 3。
[0330] (3^1^11^(1^^0 501^:7611252^448)16211728385239250
[0331] (b-1) (2-氰基-4-环己基戊酸乙酯（VIII)的制造）
[0332] 按照以下的图解，将2-氰基-4-环己基-2-戊烯酸乙酯（VII-I)氢化，并得到 2-氰基-4-环己基戊酸乙酯（VIII)。
[0333]
[0334] 向IL耐压烧瓶中加入实施例9 (a)中合成的2-氰基-4-环己基-2-戊烯酸乙酯 (VII-l)480g(纯度：98· 0%、纯成分：471g、2. OOmol)、5%钯碳（50 质量％含水品）9. 6g(相 对于2-氰基-4-环己基-2-戊烯酸乙酯（VII-I)为2.0质量％ )以及异丙醇240g(相对 于2-氰基-4-环己基-2-戊烯酸乙酯（VII-I)为50质量％ )，并且在氢气氛0. 5MPa下，在 50°C下搅拌20小时。过滤钯碳之后馏去异丙醇，对490g得到的浓缩液进行气相色谱法分 析，结果2-氰基-4-环己基-2-戊烯酸乙酯（VII-I)的转化率为100%、2-氰基-4-环己 基戊酸乙酯（VIII-I)的纯度为96. 5%、反应收率为100%。
[0335] 将各光谱分析的测定结果示于以下。
[0336] (I)iH-Nmr(Cdci3JOOMHz) ; δ (ppm) :〇· 90 (6H，D，J = 6. 8Hz)、0· 98-1. 28 (12H，m)、 1. 32 (3H，t，J = 7. 2Hz)、I. 33 (3H，t，J = 7. 2Hz)、I. 52-1. 78 (14H，m)、I. 96-2. 03 (1H，m)、 2. 04-2. 10 (1H，m)、3. 47-3. 53 (2H，m)、4. 26 (4H，q，J = 7. 2Hz)。
[0337] (2) 13C-NMR(CDCl3, 100MHz) ；δ (ppm) :13.9,15.2,15.6,26.50,26.52,26.58, 26. 64、26. 68、27. 7、28. 7、30. 1、30. 5、34. 3、34. 4、35. 7、35. 8、36. 3、41. 5、42. 8、62. 68、 62. 72、116. 5、116. 9、166. 4、166. 7。
[0338] (3^1^11^(1^^0 501^:1186,125^1448)1743385239250
[0339] (b-2) (2-氰基-4-环己基戊酸乙酯（VIII-I)的制造）
[0340] 按照以下的图解，将2-氰基-4-环己基-2-戊烯酸乙酯（VII-I)氢化，并得到 2-氰基-4-环己基戊酸乙酯（VIII-I)。
[0341]
[0342] 向2L烧瓶中加入实施例9(a)中合成的2-氰基-4-环己基-2-戊烯酸乙酯 (VII-l)400g(纯度：98. 0%、纯成分：392g、l. 67mol)，并在氮气氛下在50°C下搅拌。向其 中用2小时滴加由硼氢化钠31. 6g(0. 835mol、相对于2-氰基-4-环己基-2-戊烯酸乙酯 (VII-I) 0. 50摩尔倍）和0.1 M氢氧化钠水溶液284g构成的水溶液并一边调节滴加速度至 槽内温度成为60°C以下，进一步在50°C下搅拌15分钟直至从体系内的气体产生停止。之后 冷却至室温，滴加 IM硫酸水溶液480g。向反应液中加入乙酸乙酯，并通过静置分层排出下 层的水层，并用饱和食盐水清洗有机层2次。将得到的有机层用硫酸钠进行干燥，过滤之后 馏去溶剂得到浓缩液450g。进行该液体的气相色谱分析，结果2-氰基-4-环己基-2-戊烯 酸乙酯（VII-I)的转化率为100%、2-氰基-4-环己基戊酸乙酯（VIII-I)的纯度为70. 3%、 反应收率为79. 9%。
[0343] (C) (4-环己基戊腈（1-3)的制造）
[0344] 按照以下的图解，将2-氰基-4-环己基戊酸乙酯（VIII)进行脱烷氧羰基化，得到 4-环己基戊腈（1-3)。
[0345]
[0346] 向30mL烧瓶中加入了实施例9(b_l)或者9(b_2)中合成的2-氰基-4-环己基戊 酸乙醋（VIII-I) 1.0 Og(纯度：98· 4%、纯成分：984mg、4. 15mmol)、乙酸钟 CL 50g(5. Immol, 相对于2-氰基-4-环己基戊酸乙酯（VIII-I)为1.2摩尔倍）、N，N-二甲基甲酰胺LOg(相 对于2-氰基-4-环己基戊酸乙酯（VIII-I)为100质量％ )、水97mg(5. 4mmol、相对于2-氰 基-4-环己基戊酸乙酯（VIII-I)为1.3摩尔倍）。在150°C的油浴中进行了 5小时回流。 进行了该反应液的气相色谱分析，结果2-氰基-4-环己基戊酸乙酯（VIII-I)的转化率为 100%，4_环己基戊腈（1-3)的反应收率为97. 1%。
[0347] [香料组合物、清洁剂组合物等的制造]
[0348] 实施例10以及比较例1、2 (花香?木质调香料组合物）
[0349] 使用实施例3中得到的4-环己基戊腈（1-3)，调和花香?木质调香料组合物至成 为表1中所述的配合组成（实施例10)。另外，为了作为比较，调和不使用4-环己基戊腈 (1-3)的花香?木质调香料组合物（比较例1)、使用PE0NILE来替代4-环己基戊腈（1-3) 的花香?木质调香料组合物（比较例2)。
[0350] [表 1]
[0351] 表1 (单位：质量份）
[0352]
[0353] 1)花王商品名，2-甲基^^一醛
' ' ' '
[0354] 2) IFF公司商品名，2-戊氧基乙酸烯丙酯
[0355] 3)花王商品名，[3aR_ (3a. a，5a. β，9a. a，9b. β )]十二氢 _3a, 6, 6, 9a_ 四甲基 萘并[2, 1-b]呋喃
[0356] 4) IFF公司商品名，（2-乙基(2, 2, 3-二甲基环戊條基）丁條醇
[0357] 5)花王商品名，三环[5.2. LO2 6]癸烷-2-羧酸乙酯
[0358] 6) Firmenich公司商品名，12(11)-氧杂环十六稀-2-酮
[0359] 7)花王商品名，2-正己基-3-苯基-2-丙烯醛
[0360] 8)花王商品名，2-乙基碳酸乙酯
[0361 ] 9) IFF 公司商品名，I-(1，2, 3, 4, 5, 6, 7, 8-八氛-2, 3, 8, 8-四甲基蔡基）-乙 酮
[0362] 10) IFF公司商品名，顺式-3-己烯醇碳酸甲酯
[0363] 11) IFF公司商品名，2, 4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛
[0364] 12)Givaudan公司商品名，对叔丁基-α -甲基氢化肉桂醛
[0365] 13) Givaudan公司商品名，2-环亚己基_2_苯基乙腈
[0366] 实施例10以及比较例1、2的花香?木质调香料组合物的评价按照和上述香气评价 同样来进行。实施例10的花香?木质调香料组合物与比较例1、2的花香?木质调香料组 合物相比，不仅木质调加强，而且更加甜，带有温和，并且成为更加调和的组合物。实施例10 的花香?木质调香料组合物香味强度进一步强化从而存在感增加。实施例10的花香?木 质调香料组合物比进一步加入了 PE0NILE的比较例2的香料组合物，能够非常良好地将不 受欢迎的金属调掩盖，从而受欢迎的花香调被强调。
[0367] 实施例11以及比较例3、4 (衣料用液体清洁剂）
[0368] 相对于表2所示组成的未赋香的衣料用液体清洁剂，加入实施例10以及比较例1、 2中得到的花香?木质调香料组合物至其成为0. 4质量％，分别调制实施例11、比较例3、4 的衣料用液体清洁剂。
[0369] [表 2]
[0371] 1)花王商品名：Emal 270Ε
[0372] 2)花王商品名：Findet 1315/19CP
[0373] 3) Uniqema 公司商品名：Prifac 7901
[0374] 4) Lamirsa 公司商品名：Mirecide ΝΒ/70
[0375] 实施例11以及比较例3、4的衣料用液体清洁剂的评价是由2名调香?香料评价 业务的经验为5年以上且小于10年的熟练者、以及2名25年以上的熟练者判定了瓶口香 气的嗜好性、强度和综合评价。嗜好性用将极不受欢迎的定为〇,并将极受欢迎的定为5的 相对评价来表示。气味强度用将无味定为〇,并将极强的定为5的相对评价来表示。综合评 价是基于嗜好性以及强度，将极差的定为〇,并将极好的定为5的相对评价来表示。将其结 果示于表3中。
[0376] [表 3]
[0377]
[0378] 实施例11的衣料用液体清洁剂与比较例3的衣料用液体清洁剂相比，不仅木质调 加强，而且更甜，带有温和、成为更加调和的组合物并且嗜好性增加。实施例11的衣料用液 体清洁剂香味的强度进一步被强化从而存在感增加。实施例11的衣料用液体清洁剂比进 一步加了 PE0NILE的比较例4的香料组合物，能够非常良好地掩盖不受欢迎的金属调，从而 受欢迎的花香调被强化。
[0379] 实施例12以及比较例5 (绿香?花香（木兰）调香料组合物）
[0380] 使用实施例3中得到的4-环己基戊腈（1-3)，调和绿香?花香（木兰）调香料组 合物至成为表4中所述的配合组成（实施例12)。另外，为了作比较，调和不使用4-环己基 戊腈（1-3)的绿香?花香（木兰）调香料组合物（比较例5)。
[0381] [表 4]
[0382] 表4 (单位：质量份）
[0383]
[0384] I) IFF公司商品名，2-甲基-3-(对甲氧基苯基）-丙醛
[0385] 2) IFF公司商品名，对乙基-2, 2-二甲基氢化肉桂醛
[0386] 3) IFF公司商品名，2-甲基-3-(3,4-亚甲基二氧-苯基）_丙醛
[0387] 4)花王商品名，甲基环辛基碳酸酯
[0388] 5)花王商品名，二氢茉莉酸甲酯
[0389] 6) Givaudan公司商品名，4-甲基-3-癸稀-5-醇
[0390] 实施例12以及比较例5的绿香?花香（木兰）调香料组合物的评价按照和上述香 气评价同样进行。实施例12的绿香?花香（木兰）调香料组合物比比较例6的绿香?花 香（木兰）调香料组合物，不仅木质调强化，而且成为赋予绿香调香气，强化新鲜感自然感， 进一步完成木兰感的调香料组合物。实施例12的绿香?花香（木兰）调香料组合物进一 步增加受欢迎的花香调，并且进一步强化香味的扩散性。
[0391] 实施例13以及比较例6 (毛发用清洁剂（香波））
[0392] 向表5所示组成的未赋香的毛发用清洁剂中加入实施例12以及比较例5中得到 的绿香?花香（木兰）调调香料组合物至其成为0.5质量％，分别调制了实施例13以及比 较例6的毛发用清洁剂。
[0393] [表 5]
[0395] 1)花王商品名：Emal 227
[0396] 2)花王商品名：BetaDet HR
[0397] 3)花王商品名：Amidet B_112
[0398] 4)Lonza 公司商品名：Isocil PC
[0399] 实施例13以及比较例6的毛发用清洁剂的评价是由2名调香?香料评价业务的 经验为5年以上且小于10年的熟练者、以及2名25年以上的熟练者判定瓶口香气的香调。 [0400] 实施例13的毛发用清洁剂比比较例6的毛发用清洁剂，不仅木质调强化，而且成 为赋予绿香调香气，强化新鲜感自然感，进一步完成木兰感的毛发用清洁剂。实施例13的 毛发用清洁剂进一步增加受欢迎的花香调并且进一步强化香味的扩散性。
[0401] 实施例14以及比较例7 (松调香料组合物）
[0402] 使用实施例3中得到的4-环己基戊腈（1-3)，调和松调香料组合物至其成为表6 中所述的配合组成（实施例14)。另外，为了作比较，调和不使用4-环己基戊腈（1-3)的松 调香料组合物（比较例7)。
[0403] [表 6]
[0404] 表6 (单位：质量份）
[0405]
[0406] 1)花王商品名，2-甲基^^一醛
[0407] 2)惯用名，3-甲基-3-苯基缩水甘油酸乙酯
[0408] 实施例14以及比较例7的松调香料组合物的评价与上述香气评价同样进行。实施 例14的松调香料组合物比比较例7的松调香料组合物，增强松调的绿香感以及草本感，并 且香味的扩散性也增加。实施例14的松调香料组合物通过提升松调的绿香的甜味，从而得 到自然感。实施例14的松调香料组合物不仅香味的强度被増强，而且4-环己基戊腈（1-3) 凸显形成木质调的成分。
[0409] 实施例15以及比较例8 (多用途清洁剂）
[0410] 在表7所示组成的未赋香的多用途清洁剂（All Purpose Cleaner)中加入实施例 14以及比较例7中得到的松调香料组合物至其成为0. 5质量％，分别调制实施例15以及比 较例8的多用途清洁剂。
[0411] [表 7]
[0413] 1)花王商品名：Findet LR4/2585
[0414] 2)花王商品名：Findet ARH/52
[0415] 3)花王商品名：Tetranyl BC-80
[0416] 4)Thor Specialities 公司商品名：Acticide SPX
[0417] 实施例15以及比较例8的多用途清洁剂的评价是由1名调香?香料评价业务经 验为5年以上且小于10年的熟练者、以及2名25年以上的熟练者来判定瓶口香气的香调。
[0418] 实施例15的多用途清洁剂比比较例8的多用途清洁剂，增强松调的绿香感以及草 本感，并且香味的扩散性也增加。实施例15的多用途清洁剂通过松调的绿香的甜味提高从 而得到自然感。实施例15的多用途清洁剂不仅香味的强度也被増强，而且4-环己基戊腈 (1-3)凸显形成木质调的成分。
[0419] 实施例16以及比较例9 (罗勒调香料组合物）
[0420] 使用实施例3中得到的4-环己基戊腈（1-3)，调和罗勒调香料组合物至其成为表 8所述的配合组成（实施例16)。另外，为了作比较，调和不使用4-环己基戊腈（1-3)的罗 勒调香料组合物（比较例9)。
[0421] [表 8]
[0422] 表8 (单位：质量份）
[0423]
[0424] 实施例16^以及比较例9的罗勒调香料组合物的评价与上述香气评价同样进行。 实施例16的罗勒调香料组合物比比较例9的罗勒调香料组合物，不仅木质调加强，而且罗 勒的绿香感、辛辣感增强，并且进一步罗勒调发挥作用。实施例16的罗勒调香料组合物中， 4-环己基戊腈（1-3)实质性地凸显形成辛辣调的成分。
[0425] 实施例17以及比较例10 (浓缩多用途清洁剂）
[0426] 向表9所示组成的未赋香的浓缩多用途清洁剂（All Purpose Cleaner)中加入实 施例16以及比较例9中得到的罗勒调香料组合物至其成为0. 5质量％，分别调制实施例17 以及比较例10的浓缩多用途清洁剂。
[0427][