表 9]
[0429] 1)花王商品名：Findet LR4/2585
[0430] 2)花王商品名：Findet ARH/52
[0431] 3)花王商品名：Tetranyl BC-80
[0432] 4)Thor Specialities 公司商品名：Acticide SPX
[0433] 实施例17以及比较例10的浓缩多用途清洁剂的评价是由2名调香?香料评价业 务经验为5年以上且小于10年的熟练者、以及2名25年以上的熟练者判定瓶口香气的香 调。
[0434] 实施例17的浓缩多用途清洁剂比比较例10的浓缩多用途清洁剂，不仅木质调加 强，而且罗勒的绿香感、辛辣感增强，罗勒调进一步发挥作用。实施例17的浓缩多用途清洁 剂中，4-环己基戊腈（1-3)实质性地凸显形成辛辣调的成分。
[0435] 实施例18~20以及比较例11~12 (柑橘（橘子）调香料组合物）
[0436] 使用实施例1中得到的4_环己基_2_戊條臆（1_1)、实施例2中得到的4_环己 基-3-戊烯腈（1-2)、以及实施例3中得到的4-环己基戊腈（1-3)，调和柑橘（橘子）调香 料组合物至成为表10中所述的配合组成（分别为实施例18、19、20)。另外，为了作比较，调 和替代4-环己基-2-戊烯腈（I-I)、4_环己基-3-戊烯腈（1-2)或者4-环己基戊腈（1-3) 而使用具有小茴香样的香气的枯茗腈的柑橘（橘子）调香料组合物（比较例11)、不使用 4-环己基_2_戊稀腈（I-I)、4_环己基_3_戊稀腈（1_2)或者4-环己基戊腈（1_3)的柑橘 (橘子）调香料组合物（比较例12)。
[0437] [表 10]
[0438] 表10 (单位：质量份）
^ΓΤΓΤΤΓΓΓΤΤΤ) ΙΤ7ΙΤ7 ΓΓ7 ΙΤ7 ΙΤ7
[0440] 1)花王商品名，1-癸醛
[0441] 2)Symrise公司商品名，2-甲基癸醛
[0442] 3)花王商品名，10- 十一碳烯醛
[0443] 4)花王商品名，2-甲基^^一醛
[0444] 5)花王商品名，1-十二醛
[0445] 6)花王商品名，1-辛醛
[0446] 7)花王商品名，1-壬醛
[0447] 8) IFF公司商品名，2, 4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛
[0448] 9)Givaudan公司商品名，2-甲基戊酸乙醋
[0449] 实施例18~20以及比较例11~12的柑橘（橘子）调香料组合物的评价与上 述香气评价同样进行。实施例18~20的柑橘（橘子）调香料组合物比比较例11以及12 的柑橘（橘子）调香料组合物，橘子的甜味提升，清新感增强，同时扩散性也提高。实施例 18~20的柑橘（橘子）调香料组合物进一步得到降低脂肪族醛的油腻感的效果，成为更新 鲜的香味。实施例18~20的柑橘（橘子）调香料组合物比比较例11的柑橘（橘子）调 香料组合物，通过非常良好地隐藏不收欢迎的脂肪族醛的化学臭味，强化受欢迎的柑橘调。 尤其是柑橘调被强化的效果在实施例20的香料组合物最显著。另一方面，比较例11的柑 橘（橘子）调香料组合物比比较例12的柑橘（橘子）调香料组合物，其辛辣感太强因此香 调的平衡破坏，不是柑橘，而是辛辣样的香调。比较例12的柑橘（橘子）调香料组合物比 比较例11的柑橘（橘子）调香料组合物，进一步化学臭味强烈，刺激感被增强。将评价的 結果综合示于以下的表11中。
[0450] [表 11]
[0452] 实施例21以及比较例13 (餐具用清洁剂）
[0453] 在表12所示组成的未赋香的餐具用清洁剂中，加入实施例20以及比较例12中得 到的柑橘（橘子）调香料组合物至其成为0.3质量％，并分别调制实施例21以及比较例13 的餐具用清洁剂。
[0454] [表 12]
[0455]
[0456] 1)花王商品名：Emal 227
[0457] 2)花王商品名：0xidet L-75CP
[0458] 3)花王商品名：Levenol N-661
[0459] 实施例21以及比较例13的餐具用清洁剂的评价是由1名调香?香料评价业务的 经验为5年以上且小于10年的熟练者以及2名25年以上的熟练者判定瓶口香气的香调。
[0460] 实施例21的餐具用清洁剂比比较例13的餐具用清洁剂，橘子的甜味提升，并且清 新感增强、同时扩散性也提高。实施例21的餐具用清洁剂进一步得到降低脂肪族醛的油腻 感的效果，成为更新鲜的香味。实施例21的餐具用清洁剂比比较例13的餐具用清洁剂，能 够非常良好地隐藏不收欢迎的脂肪族醛的化学臭味，从而受欢迎的柑橘调被强化。
[0461] 实施例22以及比较例14 (柑橘（葡萄柚）调香料组合物）
[0462] 使用实施例3中得到的4-环己基戊腈（1-3)，调和柑橘（葡萄柚）调香料组合物 至其成为表13中所述的配合组成（实施例22)。另外，为了作比较，调和不使用4-环己基 戊腈（1-3)的柑橘（葡萄柚）调香料组合物（比较例14)。
[0463] [表 13]
[0464] 表13 (单位：质量份）
[0465]
[0466] 1)花王商品名，1-癸醛
' ' '
[0467] 2)花王商品名，1-辛醛
[0468] 3)花王商品名，十二氢_3a，6, 6, 9a-四甲基萘并[2, Ι-b]呋喃
[0469] 4) Symrise公司商品名，2, 4, 6-三甲基-4-苯基-1，3-二恶烷
[0470] 5)花王商品名，γ-^ 内醋
[0471] 6)花王商品名，二氢茉莉酸甲酯
[0472] 实施例22以及比较例14的柑橘（葡萄柚）调香料组合物的评价与上述香气评价 同样进行。实施例22的柑橘（葡萄柚）调香料组合物比比较例14的柑橘（葡萄柚）调香 料组合物，其葡萄柚的甜味提升，清新感增强，同时扩散性也提高。实施例22的柑橘（葡萄 柚）调香料组合物进一步得到赋予葡萄柚的绿香感以及香料感的效果，成为更加新鲜的香 味。实施例22的柑橘（葡萄柚）调香料组合物比比较例14的柑橘（葡萄柚）调香料组合 物，能够非常良好地掩盖不受环迎的脂肪族醛的化学臭味，从而受欢迎的柑橘调被强化。
[0473] 实施例23以及比较例15 (餐具用清洁剂）
[0474] 向表12所示的未赋香的餐具用清洁剂中，加入实施例22以及比较例14中得到的 柑橘（葡萄柚）调香料组合物至其成为〇. 5质量％，分别调制实施例23以及比较例15的 餐具用清洁剂。
[0475] 实施例23以及比较例15的餐具用清洁剂的评价是由1名调香?香料评价业务的 经验为5年以上且小于10年的熟练者、以及2名25年以上的熟练者判定瓶口香气的香调。
[0476] 实施例23的餐具用清洁剂比比较例15的餐具用清洁剂，其葡萄柚的甜味提升，并 且清新感增强，同时扩散性也提高。实施例23的餐具用清洁剂进一步能够得到赋予葡萄柚 的绿香感以及香料感的效果，成为更新鲜的香味。实施例23的餐具用清洁剂比比较例15 的餐具用清洁剂，能够非常良好地掩盖不受欢迎的脂肪族醛的化学臭味，从而受欢迎的柑 橘调被强化。
[0477] 实施例24以及比较例16 (花香（铃兰）调香料组合物）
[0478] 使用实施例3中得到的4-环己基戊腈（1-3)，调和花香（铃兰）调香料组合物至 其成为表14中所述的配合组成（实施例24)。另外，为了作比较，调和不使用4-环己基戊 腈（1-3)的花香（铃兰）调香料组合物（比较例16)。
[0479] [表 14]
[0480] 表14 (单位：质量份）
[0481]
[0482] I) IFF公司商品名，对乙基-2, 2-二甲基氢化肉桂醛
[0483] 2) IFF公司商品名，2-甲基-3-(3, 4-亚甲基二氧苯基）-丙醛
[0484] 3)花王商品名，二氢茉莉酸甲酯
[0485] 实施例24以及比较例16的花香（铃兰）调香料组合物的评价与上述香气评价同 样进行。实施例24的花香（铃兰）调香料组合物比比较例16的花香（铃兰）调香料香料 组合物，铃兰感的清新感增强，成为更新鲜的香味。实施例24的花香（铃兰）调香料组合 物，同时香味整体的膨胀感也提高，成为更加像铃兰香的香味。实施例24的花香（铃兰） 调香料组合物中，4-环己基戊腈（1-3)实质性地凸显形成铃兰调的成分。
[0486] 实施例25以及比较例17 (液体柔软整理剂）
[0487] 向表15所示组成的未赋香的液体柔软整理剂中加入实施例24以及比较例16中 得到的花香（铃兰）调香料组合物至其成为〇. 5质量％，并分别调制了实施例25、比较例 17的液体柔软整理剂。
[0488] [表 15]
[0490] 1)花王商品名：Tetranyl Ll/9〇S
[0491] 实施例25以及比较例17的液体柔软整理剂的评价是由1名调香?香料评价业务 的经验为5年以上且小于10年的熟练者、以及2名25年以上的熟练者判定瓶口香气的香 调。
[0492] 实施例25的液体柔软整理剂比比较例17的液体柔软整理剂，铃兰感的清新感增 强、并且成为更新鲜的香味。实施例25的液体柔软整理剂同时香味整体的膨胀感也提高， 成为更加像铃兰香的香味。实施例25的液体柔软整理剂中，4-环己基戊腈（1-3)实质性地 凸显形成铃兰调的成分。
[0493] 实施例26以及比较例18 (柑橘（佛手柑、柠檬）调香料组合物）
[0494] 使用实施例3中得到的4-环己基戊腈（1-3)，调和柑橘（佛手柑、柠檬）调香料组 合物至成为表16中所述的配合组成（实施例26)。另外，为了作比较，调和不使用4-环己 基戊腈（1-3)的柑橘（佛手柑、梓檬）调香料组合物（比较例18)。
[0495] [表 16]
[0496] 表16 (单位：质量份）
[0497]
[0498] 1)花王商品名，2-正己基-3-
苯基-2-丙烯醛 ' '
[0499] 2) IFF 公司商品名，I-(1，2, 3, 4, 5, 6, 7, 8-八氛-2, 3, 8, 8-四甲基蔡基）-乙 酮
[0500] 3)花王商品名，二氢茉莉酸甲酯
[0501] 4) Symrise公司商品名，β -萘酷乙基醚
[0502] 实施例26以及比较例18的柑橘（佛手柑、柠檬）调香料组合物的评价与上述香气 评价同样进行。实施例26的柑橘（佛手柑、柠檬）调香料组合物比比较例18的柑橘（佛 手柑、柠檬）调香料组合物，其酸橙样以及白松香样香气被增强，不仅进一步提高苦橙叶感 而且成为新鲜的香味。实施例26的柑橘（佛手柑、柠檬）调香料组合物香味的扩散性和强 度也提高。实施例26的柑橘（佛手柑、柠檬）调香料组合物比比较例18的柑橘（佛手柑、 柠檬）调香料香料组合物，能够非常良好地掩盖不受环迎的化学臭味，从而受欢迎的柑橘 调被强化。实施例26的柑橘（佛手柑、柠檬）调香料组合物中，4-环己基戊腈（1-3)实质 性地凸显形成柑橘调的成分。
[0503] 实施例27以及比较例19 (浓缩液体柔软整理剂）
[0504] 向表17所示组成的未赋香的浓缩液体柔软整理剂中，加入实施例26以及比较例 18中得到的柑橘（佛手柑、柠檬）调香料组合物至其成为I. 0质量％，并分别调制实施例 27、比较例19的浓缩液体柔软整理剂。
[0505] [表 17]
[0507] 1)花王商品名：Tetranyl L1/90S
[0508] 2) Lonza 公司商品名：Lonzaserve SG
[0509] 实施例27以及比较例19的浓缩液体柔软整理剂的评价是由1名调香?香料评价 业务的经验为5年以上且小于10年的熟练者、以及2名25年以上的熟练者判定瓶口香气 的香调。
[0510] 实施例27的浓缩液体柔软整理剂比比较例19的浓缩液体柔软整理剂，其酸橙样 以及白松香样香气被増强，不仅苦橙叶感进一步提高而且成为新鲜的香味。实施例27的浓 缩液体柔软整理剂其香味的扩散性和强度也提高。实施例27的浓缩液体柔软整理剂比比 较例19的香料组合物，能够良好地掩盖不受欢迎的化学臭味，从而能够强化受欢迎的柑橘 调。实施例27的浓缩液体柔软整理剂中，4-环己基戊腈（1-3)实质性地凸显形成柑橘调的 成分。
[0511] 实施例28以及比较例20 (木质?琥珀调香料组合物）
[0512] 使用实施例3中得到的4-环己基戊腈（1-3)，调合木质?琥珀调香料组合物至成 为表18中所述的配合组成（实施例28)。另外，为了作比较，调和不使用4-环己基戊腈 (1-3)的木质?琥珀调香料组合物（比较例20)。
[0513] [表 18]
[0514] 表18 (单位：质量份）
[0516] 1)花王商品名，1-(2-叔丁基环己氧基）-2_ 丁醇
[0517] 2)花王商品名，十二氢_3a，6, 6, 9a_四甲基萘并[2, 1-b]呋喃
[0518] 3)花王商品名，2-甲基(2, 2, 3-二甲基环戊條基）丁條醇
[0519] 实施例28以及比较例20的木质?琥珀调香料组合物的评价与上述香气评价同样 进行。实施例28的木质?琥珀调香料组合物比比较例20的木质?琥珀调香料组合物，赋 予白檀调以及广藿香调香气，并且木质感增强、持续性也增强。在24小时之后，实施例28 的木质?琥珀调香料组合物还非常新鲜。实施例28的木质?琥珀调香料组合物中，4-环己 基戊腈（1-3)凸显形成木质调的成分。
[0520] 实施例29以及比较例21 (香水）
[0521] 向乙醇中加入实施例28以及比较例20中得到的木质?琥珀调香料组合物至其成 为10质量％，分别调制实施例29以及比较例21的香水。
[0522] 实施例29以及比较例21的香水的评价是由2名调香?香料评价业务的经验为5 年以上且小于10年的熟练者、以及2名25年以上的熟练者通过试香纸法判定香调。将试 香纸（宽6mm长150mm的香料试验纸）的前端约5mm浸渍于样品中，并进行评价。
[0523] 实施例29的香水比比较例21的香水，能够赋予白檀调以及广藿香调香气，并且木 质感增强、持续性也增加。24小时之后，实施例29的香水还非常新鲜。实施例29的香水 中，4-环己基戊腈（1-3)凸显形成木质调的成分。
[0524] 产业上的利用可能性
[0525] 本发明的腈化合物由于具有作为香料有用的辛辣调、尤其是小茴香样的香气，因 此能够作为香料原材料使用。进一步在水性介质中稳定。另外，本发明的腈化合物通过与 其它香料调和，还能够强调辛辣、绿香、花香、木质、柑橘样的香气。进一步，还能够抑制油、 化学、金属样的不受欢迎的臭气。由以上可知，含有本发明的腈化合物的香料组合物能够作 为化妆品、清洁剂组合物以及柔软组合物等的赋香成分使用。
【主权项】
1. 一种腈化合物，其中， 所述腈化合物由式（1-3)、式（1-2)或者式（I-I)所表示，其中，式（I-I)以及式（1-2)的波浪线的键表示顺式型、反式型、或者顺式型和反式型 的混合物。2. -种香料组合物，其中， 含有权利要求1所述的腈化合物。3. -种香料组合物，其中， 所述香料组合物是含有腈化合物的香料组合物， 所述腈化合物为下述式（I-I)所表示的4-环己基-2-戊烯腈和下述式（1-2)所表示 的4-环己基-3-戊烯腈的混合物，其中，式（I-I)以及式（1-2)的波浪线的键表示顺式型、反式型、或者顺式型和反式型 的混合物。4. 如权利要求2或3所述的香料组合物，其中， 进一步含有具有辛辣样香气、绿香样香气、花香样香气、木质样香气、以及柑橘样香气 的香料中的1种以上。5. 如权利要求2或3所述的香料组合物，其中， 进一步含有上述腈化合物以外的香料，上述腈化合物以外的香料包含烃类、醇类、酚 类、醛类、酮类、缩醛类、醚类、酯类、碳酸酯类、内酯类、肟类、腈类、席夫碱类、天然精油以及 天然提取物中的1种以上。6. -种清洁剂组合物，其中， 含有权利要求2~5中任一项所述的香料组合物。7. -种柔软剂组合物，其中， 含有权利要求2~5中任一项所述的香料组合物。8. -种化妆品，其中， 含有权利要求2~5中任一项所述的香料组合物。9. 一种权利要求1所述的腈化合物作为香料组合物、清洁剂组合物、柔软剂组合物、或 者化妆品的赋香成分使用的方法。10. -种下述式（I-I)所表示的4-环己基-2-戊烯腈的制造方法，其中， 具有使下述式（II)所表示的2-环己基丙醛与氰甲基膦酸衍生物（III)缩合的工序，式（I-I)的波浪线的键表示顺式型、反式型、或者顺式型和反式型的混合物。11. 一种下述式（1-2)所表示的4-环己基-3-戊烯腈的制造方法，其中， 具有使下述式（II)所表示的2-环己基丙醛与下述式（IV)所表示的氰基乙酸缩合的 工序、以及将得到的缩合物进行脱羧基化的工序，式（1-2)的波浪线的键表示顺式型、反式型、或者顺式型和反式型的混合物。12. -种下述式（I-I)所表示的4-环己基-2-戊烯腈和下述式（1-2)所表示的4-环 己基-3-戊烯腈的混合物的制造方法，其中， 具有使下述式（II)所表示的2-环己基丙醛与下述式（V)所表示的乙腈缩合的工序，式（I-I)以及式（1-2)的波浪线的键表示顺式型、反式型、或者顺式型和反式型的混合 物。13. -种下述式（I-I)所表示的4-环己基-2-戊烯腈和下述式（1-2)所表示的4-环 己基-3-戊烯腈的混合物的制造方法，其中， 具有使下述式（1-2)所表示的4-环己基-3-戊烯腈异构化的工序，式（I-I)以及式（1-2)的波浪线的键表示顺式型、反式型、或者顺式型和反式型的混合 物。14. 一种下述式（1-3)所表示的4-环己基戊腈的制造方法，其中， 包括将下述式（I-I)所表示的4-环己基-2-戊烯腈、下述式（1-2)所表示的4-环己 基-3-戊烯腈、以及下述式（I-I)所表示的4-环己基-2-戊烯腈和下述式（1-2)所表示的 4-环己基-3-戊烯腈的混合物中的任一种氢化，式α-1)以及式α-2)的波浪线的键表示顺式型、反式型、或者顺式型和反式型的混合 物。
【专利摘要】本发明提供一种化合物以及含有该化合物的香料组合物，其中，所述化合物具有作为香料有用的辛辣调、尤其是小茴香样的香气，在水性介质中稳定，并且通过与其它香料调和，可以强调辛辣、绿香、花香、木质、柑橘样的多种香气，并且能够抑制油、化学、金属样的不受欢迎的臭气的化合物。本发明的化合物是式(I-3)、式(I-2)、或者(I-1)所表示的腈化合物。
【IPC分类】C11B9/00, C07C255/31, C07C253/30
【公开号】CN104884431
【申请号】CN201380068397
【发明人】松本友孝, 青木崇, 广瀬孝博, 田原胜一, H·丹, N·杰尔姆
【申请人】花王株式会社
【公开日】2015年9月2日
【申请日】2013年12月9日
【公告号】EP2940005A1, US20150353480, WO2014103685A1