聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物的制作方法_2

文档序号:9871320阅读:来源:国知局
戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、新戊 基、1-乙基丙基、环己基、环戊基、正己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、 2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1_二甲基丁基、1,2_二甲基丁基、1,3_二甲基丁 基、2,2_二甲基丁基、2,3_二甲基丁基、3,3_二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2_三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基或1-乙基-2-甲基丙基;烷基" 另外为例如正庚基和正辛基、频哪基(pinacyl)、金刚烷基、异构薄荷脑基、正壬基、正癸基; C1-C34烷基另外为例如正十^烷基、正十二烷基、正十四烷基、正十八烷基或正十八烷基。同 样的定义适用于例如在芳基烷基或烷基芳基、烷基苯基或烷基羰基基团中相应的烷基基 团。在相应的羟烷基或芳基烷基或烷基芳基基团中的亚烷基基团为例如,对应于上述烷基 基团的亚烷基基团。
[0029] "芳基"为具有6-34个骨架碳原子的碳环芳族基团。同样的定义适用于芳基烷基基 团(也称为芳烷基基团)的芳族部分,并且适用于更复杂的基团(例如芳基羰基基团)的芳基 成分。
[0030] "C6-C34芳基"的实例是苯基、邻甲苯基、对甲苯基、间甲苯基、萘基、菲基、蒽基或芴 基。
[0031] "芳基烷基"或"芳烷基"在每种情况下独立地为如上定义的直链、环状、支链的或 无支链的烷基基团,其可以由如上所定义的芳基基团单取代、多取代或完全取代。
[0032]以上列举应以举例的方式,而不是作为限制来理解。
[0033]在本发明的上下文中,除非另有说明,ppm和ppb理解为表示重量份。
[0034] 含有结构单元(I)-(IV)的聚碳酸酯在工业规模上的制备在原则上是已知的,并且 描述在例如DE 102008019503中。
[0035] 在本发明的上下文中聚碳酸酯是均聚碳酸酯和共聚碳酸酯两者。
[0036] 优选地,聚碳酸酯具有通过凝胶渗透色谱法和BPA(双酚A)标准物测定的16000-28000 g/mol、优选 17000-27000 g/mol、并且特别优选 18000-26500 g/mol的重均分子量, 并且酸羟基基团的量为250 ppm-1000 ppm,优选300-900 ppm,并且特别优选350-800 ppm。
[0037] 在一个优选的实施方案中,聚碳酸酯具有在25°C使用Ubbelohde粘度计以5 g/1的 浓度在二氯甲烷中测定的1.16-1.30、优选1.17-1.28、并且更优选1.18-1.27的相对溶液粘 度(Hrel) 〇
[0038] 制备聚碳酸酯(包括聚酯碳酸酯)的优选模式通过已知的熔融酯交换法来进行。 [0039] 根据本发明适合的聚碳酸酯中的一部分,优选最多80摩尔%,更优选20摩尔%直至 50摩尔%的碳酸酯基团可以被芳族二羧酸酯基团所取代。这样的聚碳酸酯(其含有结合到分 子链中的碳酸的酸基团和芳族二羧酸的酸基团)确切地说是芳族聚酯碳酸酯。为简单起见, 通过热塑性芳族聚碳酸酯的涵盖性术语将它们涵盖在本申请中。
[0040]以已知的方式由二酚、碳酸衍生物、任选链终止剂和任选支化剂制备聚碳酸酯,其 中碳酸衍生物的一部分被用于制备聚酯碳酸酯的芳族二羧酸或二羧酸的衍生物所替代,特 别是被根据芳族聚碳酸酯中要被替代的碳酸酯结构单元的芳族二羧酸酯结构单元所替代。 [00 41] 通过对聚碳酸酯的制备进行举例的方式,在此参考Schnell,"Chemistry and Physics of Polycarbonates",Polymer Reviews,第9卷,Interscience Publishers,New York, London, Sydney 1964。
[0042]适用于制备聚碳酸酯的二酚已经在现有技术中描述过数次。优选地,聚碳酸酯,和 由此还有根据本发明的聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物含有衍生自根据通式(2a)的二酚 的结构:
其中 Z是具有6-30个碳原子的芳族残基,其含有一个或多个任选取代的芳环,其中所述芳环 可以通过脂族残基或烷基芳基基团或杂原子桥来连接。
[0043] 在一个优选实施方案中,Z是根据式(2b)的残基
其中 R6和R7彼此独立地为Η、烷基、Ci-Cis烷氧基、卤素,如C1或Br、或任选取代的芳基 或芳烷基,优选HSCrCu烷基,更优选!1或&-(:8烷基,且最优选Η或甲基,并且 X是单键、-C0-、-0-、&-C6亚烷基、〇2_(:5烷叉基、Cs-Cu环烷叉基或可任选与含有杂原子 的其它芳环稠合的U-Cu亚芳基,X优选为单键、CrCi烷基、〇2_(:5烷叉基、Cs-Cu环烷叉 基、-0-或-C0-,X更优选为单键、异丙叉基、C 5-C12环烷叉基或氧,且最优选异丙叉基。
[0044] 合适的根据式(2a)的二酚是例如氢醌、间苯二酚、二羟基联苯、双(羟基苯基)烷 烃、双(羟基苯基)硫醚、双(羟基苯基)醚、双(羟基苯基)酮、双(羟基苯基)砜、双(羟基苯基) 亚砜、α,α'_双(羟基苯基)二异丙苯和其烷基化、在环上烷基化和在环上卤化的化合物。
[0045] 优选的根据式(2a)的二酚是4,4'_二羟基联苯、2,2-双(4-羟基苯基)-1_苯基丙 烷、1,1 -双(4-羟基苯基)苯基乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,4-双(4-羟基苯基)-2-甲 基丁烷、1,3_双[2-(4-羟基苯基)-2-丙基]苯(双酚M)、2,2_双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、 双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)甲烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、双(3,5-二甲 基-4-羟基苯基)砜、2,4-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-2-甲基丁烷和1,3-双[2- (3,5-二甲 基_4_羟基苯基)_2_丙基]苯。
[0046] 特别优选的根据式(2a)的二酚是4,4'_二羟基联苯、1,1_双(4-羟基苯基)苯基乙 烷和2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基基)丙烷。这些和更合适的 其它二羟基芳基化合物描述在例如DE-A 3 832 396,FR-A 1 561 518中,在H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates winterscience Publishers?New York 1964,第28页及其后的内容;第102页及其后的内容中以及在D.G. LegrancUJ.T. Bendler,Handbook of Polycarbonate Science and Technology?Marcel Dekker New York 2000,第72页及其后的内容中。
[0047] 在均聚碳酸酯的情况下,仅使用一种二酚;在共聚碳酸酯的情况下,使用多种二 酚;将要理解的是,尽管希望使用具有最大清洁度的原料进行操作,但是所用的二酚和另外 被添加至合成中的所有其它化学品和助剂都可能被来源于它们自身的合成、处理和储存的 杂质所污染。
[0048] 还可以通过使用少量的链终止剂和支化剂以有意和可控的方式对聚碳酸酯进行 改性。合适的链终止剂和支化剂是从文献中已知的。其中一部分被描述在例如DE-A 38 33 953中。优选使用的链终止剂是苯酚或烷基苯酚,尤其是苯酚、对叔丁基苯酚、异辛基苯酚、 枯基苯酚、其氯碳酸酯或单羧酸的酰氯或这些链终止剂的混合物。优选的链终止剂是苯酚、 枯基苯酚、异辛基苯酚、对叔丁基苯酚,并且特别是苯酚。
[0049]适合作为支化剂的化合物的实例是具有至少三个、优选三个或四个羟基的芳族或 脂族化合物。具有三个或多于三个酚羟基的特别合适的实例为间苯三酚、4,6-二甲基-2,4, 6-三(4-羟基苯基)庚-2-烯、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烷、1,3,5-三(4-羟基苯 基)苯、1,1,1_三(4-羟基苯基)乙烷、三(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2_双(4,4_双(4-羟基苯 基)环己基]丙烷、2,4_双(4-羟基苯基异丙基)苯酚、四(4-羟基苯基)甲烷。
[0050] 适合作为支化剂的其它三官能化合物的实例是2,4_二羟基苯甲酸、均苯三甲酸、 二聚氣氛和3,3-双(3 -甲基羟基苯基)-2-氧代-2,3-二氛Π 引噪。
[0051] 特别优选的支化剂是3,3_双(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧代-2,3_二氢吲哚和1,1, 1-三(4-羟基苯基)乙烷。
[0052]适于在熔融酯交换中与二羟基芳基化合物反应的碳酸二芳酯是通式(2c)的那些:
其中 R、R'和R''相同或不同,并且各自独立地为氢、直链或支链的&_(:34烷基、C7-C34烷基芳 基或C6-C34芳基, R另外还可以为-C00-R' ' ',其中R' ' '是氢、直链或支链的&-(:34烷基、c7-c34烷基芳基或 C6-C34芳基。
[0053]优选的碳酸二芳酯是例如碳酸二苯酯、碳酸甲基苯基苯酯和碳酸二(甲基苯基) 酯、碳酸-4-乙基苯基苯酯、碳酸二(4-乙基苯基)酯、碳酸-4-正丙基苯基苯酯、碳酸二(4-正 丙基苯基)酯、碳酸-4-异丙基苯基苯酯、碳酸二(4-异丙基苯基)酯、碳酸-4-正丁基苯基苯 酯、碳酸二(4-正丁基苯基)酯、碳酸-4-异丁基苯基苯酯、碳酸二(4-异丁基苯基)酯、碳酸-4-叔丁基苯基苯酯、碳酸二(4-叔丁基苯基)酯、碳酸-4-正戊基苯基苯酯、碳酸二(4-正戊基 苯基)酯、碳酸-4-正己基苯基苯酯、二(4-正己基苯基)酯、碳酸-4-异辛基苯基苯酯、碳酸二 (4-异辛基苯基)酯、碳酸-4-正壬基苯基苯酯、碳酸二(4-正壬基苯基)酯、碳酸-4-环己基苯 基苯酯、碳酸二(4-环己基苯基)酯、碳酸-4-(1-甲基-1-苯乙基)苯基苯酯、碳酸二[4-(1-甲 基-1 -苯乙基)苯基]酯、碳酸联苯-4-基苯酯、碳酸二(联苯-4-基)酯、碳酸-4- (1 -萘基)苯基 苯酯、碳酸-4-(2-萘基)苯基苯酯、碳酸二[4-(1-萘基)苯基]酯、碳酸二[4-(2-萘基)苯基] 酯、碳酸-4-苯氧基苯基苯酯、碳酸二(4-苯氧基苯基)酯、碳酸-3-十五烷基苯基苯酯、碳酸 二(3-十五烷基苯基)酯、碳酸-4-三苯甲基苯基苯酯、碳酸二(4-三苯甲基苯基)酯、(水杨酸 甲酯)苯基碳酸酯((methyl salicylate) phenyl carbonate)、二(水杨酸甲酯)碳酸酯、 (水杨酸乙酯)苯基碳酸酯、二(水杨酸乙酯)碳酸酯、(水杨酸正丙酯)苯基碳酸酯、二(水杨 酸正丙酯)碳酸酯、(水杨酸异丙酯)苯基碳酸酯、二(水杨酸异丙酯)碳酸酯、(水杨酸正丁 酯)苯基碳酸酯、二(水杨酸正丁酯)碳酸酯、(水杨酸异丁酯)苯基碳酸酯、二(水杨酸异丁 酯)碳酸酯、(水杨酸叔丁酯)苯基碳酸酯、二(水杨酸叔丁酯)碳酸酯、二(水杨酸苯酯)碳酸 酯和二(水杨酸苄酯)碳酸酯。
[0054]特别优选的二芳基化合物是碳酸二苯酯、碳酸-4-叔丁基苯基苯酯、碳酸二(4-叔 丁基苯基)酯、碳酸联苯-4-基苯酯、碳酸二(联苯-4-基)酯、碳酸-4-(1-甲基-1-苯乙基)苯 基苯酯、碳酸二[4-(1-甲基-1-苯乙基)苯基]酯和二(水杨酸甲酯)碳酸酯。
[0055]非常特别优选的是碳酸二苯酯。
[0056]可以使用任一种碳酸二芳酯或其它不同的碳酸二芳酯。
[0057]碳酸二芳酯也可以与残留量的单羟基芳基化合物(它们已经由所述单羟基芳基化 合物制备而成)一起使用。所述单羟基芳基化合物的残留量可以是最多20重量%,优选最多 10重量%,更优选最多5重量%,且最优选最多2重量%。
[0058]基于二羟基芳基化合物(一种或多种),使用每摩尔二羟基芳基化合物通常为 1.
当前第2页1 2 3 4 5 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1