聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物的制作方法_4

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来完成。较 高的混合比低的混合更优选。该反应以有效去除低分子量成分如水、苯酚、直链和环状低分 子量硅氧烷、碳酸二苯酯、双酸A和双酸A低聚物(低聚碳酸酯)的方式进行。
[0096] 优选在降低的压力下使反应物熔融。根据设备构型,在熔融相阶段,可以施加大气 压,优选温和真空,即低于200毫巴、特别优选100-200毫巴和最优选低于100毫巴的绝对压 力。然而,也可以在标准压力下,优选在保护性气氛(例如氮气)下使反应物熔融。优选在 250-400°C的范围内、更优选在280-380°C的范围内、最优选在300-360°C的范围内的温度下 实现熔融。对于反应或缩合相,施加上述温度和压力。
[0097] 如果可能的话,通过熔体的直接纺丝和随后的颗粒化,或另外通过使用出料挤出 机或齿轮栗(通过其在空气中或在液体(通常为水)中实现纺丝)来获得粒料。如果使用挤出 机,可以将添加剂添加到该挤出机上游的熔体中,任选使用静态混合器或借由挤出机中的 侧挤出机(side extruder)来添加。
[0098] 可以将添加剂和/或填料和增强剂添加到根据本发明的聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段 共缩合物。优选以〇重量%_5.0重量%、更优选0重量%_2.0重量%、且最优选0重量%-1.0重量% 的量使用添加剂。所述添加剂是标准的聚合物添加剂,例如下述在EP-A 0 839 623、W0-A 96/15102、EP A 0 500 496或"Plastics Additives Handbook", Hans Zweifel, 2000年 第5版,Hanser Verlag, Munich中描述的那些:阻燃剂、UV稳定剂、γ稳定剂、抗静电剂、焚 光增白剂、流动改进剂、热稳定剂、无机颜料、脱模剂或加工助剂。可以按〇重量%_50重量%、 优选0重量%_20重量%、更优选0重量%-12重量%、且特别是0重量%-9重量%的量使用填料和/ 或增强剂。
[0099] 可将这些添加剂、填料和/或增强剂单独或以任何所需的混合物或多种不同的混 合物的形式添加到聚合物熔体,并且在隔离所述聚合物的过程中作为纯物质或者作为聚碳 酸酯中的母料或是另外在配混步骤中使颗粒物熔融之后,可以特别地直接供应添加剂(例 如经由侧单元(诸如侧挤出机))。所述添加剂或它们的混合物可以固体形式(即作为粉末) 或者作为熔体添加到聚合物熔体。另一种计量添加的方法是使用添加剂或添加剂混合物的 母料或母料的混合物。
[0100] 此外,根据本发明的聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物可以具有热稳定剂或加工 稳定剂。优选合适的是亚磷酸酯和亚膦酸酯,并且还有膦。实例是亚磷酸三苯基酯、亚磷酸 二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三 (十八烷基)酯、季戊四醇二亚磷酸二硬脂基酯、亚磷酸三(2,4_二叔丁基苯基)酯、季戊四醇 二亚磷酸二异癸基酯、季戊四醇二亚磷酸双(2,4_二叔丁基苯基)酯、季戊四醇二亚磷酸双 (2,4-二枯基苯基)酯、季戊四醇二亚磷酸双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)酯、季戊四醇二亚 磷酸二异癸氧基酯、季戊四醇二亚磷酸双(2,4_二叔丁基-6-甲基苯基)酯、季戊四醇二亚磷 酸双(2,4,6_三(叔丁基苯基))酯、三亚磷酸三硬脂基山梨糖醇酯、二亚膦酸四(2,4_二叔丁 基苯基)4,4亚联苯酯、6_异辛氧基_2,4,8,10-四叔丁基-12Η-二苯并[d,g]_l,3,2_二氧 磷杂八环(dioxaphosphocin)、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲酯、亚磷酸双(2,4-二叔丁基 _6_甲基苯基)乙酯、6-氣-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基二苯并[d,g]_l,3,2-二氧 憐杂八环、2,2',2' 次氣基-[二乙基二(3,3',5,5'_四叔丁基_1,1 联苯-2,2'-二基)亚 磷酸酯]、(3,3 ',5,5 ' -四叔丁基-1,Γ -联苯-2,2 ' -二基)亚磷酸-2-乙基己酯、5-丁基-5- 乙基-2-(2,4,6-三叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧磷杂环丙烷((1;[(?3口1108口11;[瓜116)、季戊四醇 二亚磷酸双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)酯、三苯基膦(TPP)、三烷基苯基膦、双(二苯基膦 基)乙烷或三萘基膦。特别优选的是三苯基膦(TPP)、Irgafos? 168(亚磷酸三(2,4_二叔丁 基苯基)酯)和亚磷酸三(壬基苯基)酯,或它们的混合物。
[0101] 可以另外使用酚类抗氧化剂,诸如烷基化单酚、烷基化硫代烷基酚、氢醌和烷基化 氢醌。特别优选的是使用Irganox? 1010(季戊四醇3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸 酯;CAS号:6683-19-8)和Irganox 1076? (2,6_二叔丁基-4-(十八烷氧基羰基乙基)苯酚)。
[0102] 合适的UV吸收剂描述在例如EP 1 308 084 A1、DE 102007011069 A1 和DE 10311063 A1 中。
[0103] 特别合适的紫外线吸收剂是羟基苯并三唑类,例如2_(3',5'_双(1,1_二甲基苄 基)-2'_羟基苯基)苯并三唑(Tinuvin? 234,BASF SE,Ludwigshafen)、2-(2'-羟基-5'-(叔辛基)苯基)苯并三唑(Tinuvin?329,BASFSE,Ludwigshafen)、2-(2'-羟基-3'-(2-丁 基)-5'-(叔丁基)苯基)苯并三唑(Tinuvin? 350,BASF SE,Ludwigshafen)、双(3-(2H-苯 并三唑基)-2-羟基-5-叔辛基)甲烷(Tinuvin? 360,BASF SE,Ludwigshafen)、2-(4,6_: 苯基-1,3,5_三嗪-2-基)-5-(己氧基)苯酸(Tinuvin ? 1577,BASF SE,Ludwigshafen)以及 二苯甲酬类,例如2,4_二羟基二苯甲酬(Chimasorb ? 22,BASF SE,Ludwigshafen)和2_轻 基-4_(辛氧基)二苯甲酮(Chimassorb? 81,BASF SE,Ludwigshafen)、季戊四醇四(2-氛 基-3,3-二苯丙烯酸酯)(9〇1)〇^^11111? 3030,8厶5卩厶6儿11(^1881^&11),2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪(Tinuvin? 1600,BASF SE, Ludwigshafen)或2,2 ' - (1,4-亚苯基二亚甲基)二丙二酸四乙酯(Hostavin ? B_Cap, Clariant AG)〇
[0104] 也可以使用这些紫外线吸收剂的混合物。
[0105] 此外,根据本发明的聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物可以具有脱模剂。特别适用 于本发明的组合物的脱模剂是季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)或单硬脂酸甘油酯(GMS)。
[0106] 此外,也可以将其它聚合物添加到根据本发明的嵌段共缩合物,例如聚碳酸酯、聚 酯碳酸酯、聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、芳族聚酯,如聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、PET_环己烷 二甲醇共聚物(PETG)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、环状聚烯烃、 聚-或共聚丙烯酸酯和聚-或共聚甲基丙烯酸酯,例如聚-或共聚甲基丙烯酸甲酯(如PMMA) 以及与苯乙烯的共聚物,如透明聚苯乙烯-丙烯腈(PSAN)、橡胶改性的乙烯基(共-)聚合物, 如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、热塑性聚氨酯、基于环烯烃的聚合物(例如T0PAS?,来自 Ticona的商购产品)。
[0107] 可以采用对于热塑性聚碳酸酯而言已知的方式处理根据本发明的嵌段共缩合物 以获得任意所需的模塑品。
[0108] 在此背景下,可以例如通过热压、纺丝、吹塑成型、热成型、挤出或注塑成型将本发 明的共缩合物转化成产品、模塑品或成型制品。还可以采用多层系统。可以与基础结构成型 同时或在其之后立即应用,例如通过共挤出或多组分注塑成型。然而,也可以例如通过用薄 膜层压或通过用溶液涂覆在待成型的基础结构上应用。
[0109] 可以通过(共)挤出、直接蒙皮(skinning)、直接涂覆、插入成型、薄膜插入成型或 本领域技术人员已知的其它合适的方法,制造由基础层和任选的顶层/任选的多个顶层(多 层系统)构成的片材或模塑品。
[0110] 注塑成型法是本领域技术人员已知的并描述于例如"Handbuch Spritzgiessen", Friedrich Johannnaber/ffalter Michaeli, Munich; Vienna: Hanser, 2001. ISBN 3-446-15632-1或"Anleitung zum Bau von Spritzgiesswerkzeugen", Menges/Michaeli/ Mohren, Munich; Vienna: Hanser, 1999, ISBN 3-446-21258-2。
[0111] 挤出方法是本领域技术人员已知的并且对于共挤出尤其描述在例如EP-A 0 110 221、EP-A 0 110 238和EP-A 0 716 919中。对于适配器和喷嘴工艺的细节,参见 Johannaber/Ast: "Kunststoff- Maschinenfiihrer",Hanser Verlag, 2000和在 Gese11schaft Kunststofftechnik: "Coextrudierte Folien and Platten: Zukunftsperspektiven, Anforderungen, Anlagen and Herstellung , Quali ta tssicherung",VDI-Verlag, 1990中。
[0112] 根据本发明的聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物可用于已知的芳族聚碳酸目前已 经被使用的任何场合,且适用于另外需要良好的流动性与改进的脱模特性以及在低温下的 高韧性和改进的耐化学性的任何场合,例如用于制造大型外部机动车辆部件和外用的开关 盒以及片材、模腔板、电气和电子部件以及光学存储器。例如,所述嵌段共缩合物可以用于 IT领域中的计算机外壳和多媒体外壳、手机外壳以及用于家电领域中,例如用于洗衣机中, 还可以用于运动领域中,例如作为头盔的材料。 实施例
[0113] 在下文中通过操作实施例详细地描述本发明,在没有任何相反描述的情况下,对 于本发明中所有相应的参数而言,采用在此描述的测定方法。
[0114] 熔体体积流速(MVR)的测定: 除非已描述了任意其它的条件,否则按照ISO 1133(在300°C; 1.2千克)测定熔体体积 流速(MVR)。
[0115] 溶液粘度(qrel)的测定: 使用Ubbelohde粘度计于25°C以5 g/Ι的浓度在二氯甲烷中测定相对溶液粘度(qrei;也 称为eta rel)。
[0116] 重排结构(Ia)-(IVa)的测定: 在回流下通过甲醇钠使样品水解。将相应的溶液酸化并浓缩至干。使干燥的残余物溶 解在乙腈中,并通过采用UV检测的HPLC来测定式(Ia)-(IVa)的酚类化合物。结构(la)至 (I Va)通过核磁共振谱(NMR)明确地表征。
[0117] 流动性的测定: 通过借助于锥板粘度计测量在低剪切速率和高剪切速率下的熔体粘度来测定流动性。 [0118]使用Physica UDS 200旋转_/振荡流变仪和锥板几何体来测定熔体粘度。锥角为 2°,圆锥直径为25毫米(MK 216)。当使用蒸发残余物时,首先将样品在真空干燥箱中干燥, 然后借由热压机在230°C下压平以获得薄膜。
[0119] 在300°C至260°C的温度范围内以10 K的间隔记录复数剪切模量G* = G'
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