新型醛化合物及其在加香组合物中的用图
【专利摘要】本发明涉及一种新型醛化合物，以及一种通过添加嗅觉可接受量的该新型醛化合物来改善、增强或修饰香味制剂的方法。
【专利说明】新型酵化合物及其在加香组合物中的用途
[0001] 相关申请状态
[0002] 本申请要求2015年3月27日提交的美国临时专利申请号62/139,154的优先权，其 全部内容在此通过引用并入本文。 发明领域
[0003] 本发明设及新的化学实体及其作为香味材料的用途。
[0004] 发明背景
[0005] 在香味工业中始终需要提供新的化学物质，W赋予调香师和其他人为香水、古龙 水和个人护理产品创造新的香味的能力。本领域技术人员理解分子化学结构中的差异如何 导致在气味、香调(notes)和分子特性上产生显著差异。运些变化W及在开发新香味中发现 和使用新化学品的持续需求使得调香师能够应用新化合物来创造新的香味。
[0006] 发明概述
[0007] 本发明提供了新型醒化合物及其在增强、改善或修饰香水、古龙水、花露水、织物 护理产品、个人产品等中的香味的意想不到的有利用途。
[000引本发明的一个实施方式设及由W下式I表示的新型醒化合物：
[0009]
[0010] 其中R表示甲基或乙基;X表示含有3或4个碳原子的亚烷基，
[0011] 条件是所述化合物中的碳原子总数为13。
[0012] 本发明的另一个实施方式设及一种新型醒化合物，其选自由如下组成的组:5-乙 基-9-甲基癸醒、4-乙基-2,8-二甲基壬醒和6,10-二甲基十一醒。
[0013] 本发明的另一个实施方式设及一种香味组合物，其包含上述醒化合物。
[0014] 本发明的另一个实施方式设及一种香味产品，其包含上述醒化合物。
[0015] 本发明的另一个实施方式设及一种通过添加嗅觉可接受量的上述醒化合物来改 善、增强或修饰香味制剂的方法。
[0016] 通过阅读W下的说明书，本发明的运些和其他实施方式将是显而易见的。
[0017]发明详述
[0018] 本发明的由式I表示的新型醒化合物通过W下实施例来表示。
[0019] 5-乙基-9-甲基癸醒：
[0020]
[0021] 4-乙基-2,8-二甲基壬醒：
[0027]本领域技术人员将认识到，本发明的化合物具有多个异构体如位置或光学异构 体。本文旨在说明，本文描述的化合物既包括异构体混合物，也包括通过本领域技术人员已 知的技术分离的单个异构体。合适的技术包括色谱法，如高效液相色谱法(称为HPLC)，特别 是硅胶色谱，W及气相色谱法捕集(称为GC捕集）。此外，市售产品大多数W异构体混合物形 式提供。
[002引本发明的化合物的制备在实施例中进行详细说明。原料均购自A1化ich Chemical Company，除非另有说明。
[0029] 本发明的化合物的用途广泛适用于目前的加香产品，包括香水与古龙水的制备、 个人护理产品（如香皂、沐浴露和护发产品）、织物护理产品W及空气清新剂和化妆品制剂 的加香。本发明还可用于加香清洁剂，例如但不限于洗涂剂、洗碗剂（d i S h W a S h i η g materials)、去污组合物(scrubbing compositions)和窗户清洁剂等。
[0030] 在运些制剂中，本发明的化合物可W单独使用或与其它加香组合物、溶剂和佐剂 等结合使用。也可使用的其它成分的性质与种类是本领域技术人员已知的。许多类型的香 味材料可用于本发明，唯一的限制是其与所使用的其它组分的相容性。合适的香味材料包 括但不限于果实如来自杏仁、苹果、樓桃、葡萄、梨、渡萝、澄子、草替、覆盆子;廳香等；W及 花香如类薰衣草、类玫瑰、类尊尾、类康乃馨。其它令人愉悦的气味包括衍生自松树、云杉和 其它林木气味的草药和林地气味。香味还可W衍生自各种油（如精油）或衍生自植物材料 (如薄荷和留兰香等）。
[0031] 在美国专利号4,534,891中提供了合适的香味材料的列表，其列举的内容在此通 过引用全文并入本文。合适的香味的另一来源可W在W . A . Poucher编辑的PeWumes， Cosmetics and Soaps,第二版，1959中找到。该论文中提供的香味材料包括刺槐、金合欢、 素屯、兰、仙客来、藤、檐子、山植、天芥菜、金银花、风信子、莱莉、下香、百合、玉兰花、含羞草、 水仙、新鲜切割的干草、澄花、兰花、木犀草、香魏豆、Ξ叶草、晚香玉、香草、紫罗兰和桂竹 等。
[0032] 本发明的化合物可W与互补的香味化合物组合使用。本文中使用的术语"互补的 香味化合物"定义为选自由如下香味化合物组成的组：2-[ (4-甲基苯基）亚甲基]-庚醒 (Acalea)、异戊氧基乙酸締丙醋(格蓬醋(Allyl Am}d Glycolate))、（3,3-二甲基环己基） 乙基乙基丙烷-1,3-二酸醋(Applelide)、化/Z)-1-乙氧基-1-癸締(Arctical)、2-乙基-4- (2，2，3-Ξ甲基-3-环戊締-1-基）-2-下締-1-醇（白檀醇(Bacdanol))、2-甲基-3-[ (1，7，7- Ξ甲基双环[2.2.1 ]庚-2-基)氧基]外-1-丙醇(Bornaf ix)、1，2，3，5，6，7-六氨-1，1，2，3，3- 五甲基-4H-巧-4-酬（开司米酬（Cashmeran))、^甲基环戊締基甲基氧杂二环辛烧 (Cassiffix)、l，l-二甲氧基-3,7-二甲基-2,6-辛二締（巧樣醒 DMA)、3,7-二甲基-6-辛締- l-醇（香茅醇（Citronellol))、3A，4,5,6,7,7A-六氨-4,7-桥亚甲基-lH-巧-5/6-基乙酸醋 (乙酸Ξ环癸締醋(切clacet))、3A，4，5，6，7，7A-六氨-4，7-桥亚甲基-1H-巧-5/6-基丙酸醋 (〔7(：1日9'〇9)、34,4,5,6,7,74-六氨-4,7-桥亚甲基-16-巧-5/6-基下酸醋（环下烧 (切clobutanate))、1-(2,6,6-Ξ甲基-3-环己締-1-基）-2-下締-1-酬（下位突厥酬（Delta Damascone))、3-(4-乙基苯基）-2,2-二甲基丙腊化leuranil)、3-(0/P-乙基苯基）2,2-二甲 基丙醒（海风醒（Floralozone))、四氨-4-甲基-2-(2-甲基丙基）-2H-化喃-4-醇 (Floriffol)、l，3,4,6,7,8-六氨-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊-丫-2-苯并化喃（加乐廳香 (Galaxolide))、1-(5,5-二甲基-1-环己締-1-基)戊-4-締-1-酬(Ga化ascone)、E/Z-3,7-二 甲基-2,6-辛二締-1-基乙酸醋（乙酸香叶醋(Geran}d Acetate))、。-甲基-1,3-苯并二氧杂 环戊締-5-丙醒(新洋莱莉醒化611〇11曰1))、1-(2,6,6-^甲基-2-环己締-1-基)-1，6-庚二 締-3-酬化exalon)、（Z)-3-己締基-2-?基苯甲酸醋（柳酸叶醇醋化exenyl Salicylate)， (：15-3)、4-(2,6,6-^甲基-2-环己締-1-基)-3-下締-2-酬(曰-紫罗兰酬（1〇11〇116曰））、1-(1， 2,3,4,5,6,7,8-八氨-2，3，8，8-四甲基-2-糞基)-乙-1-酬（Iso E Super)、3-氧代-2-戊基 环戊烧乙酸甲醋化barismal)、2,2,4-Ξ甲基-4-苯基-下腊化husini 1)、3,4,5,6,6-五甲基 庚-3-締-2-酬化oavone)、3/4-(4-径基-4-甲基-戊基)环己締-1-甲醒(Xyral)、3-甲基-4- (2,6,6-Ξ甲基-2-环己締-1-基)-3-下締-2-酬（丫-甲基紫罗兰酬(Methyl lonone 丫））、1- (2,6,6-^甲基-2-环己締-1-基）戊-1-締-3-酬(曰-甲基紫罗兰酬额外(16*}1711〇11〇116曰 Extra),甲基紫罗兰酬N(Methyl lonone N))、3-甲基-4-苯基下-2-醇(Muguesia)、环十五 碳-4-締-1-酬(Musk Z4)、3，3，4，5，5-五甲基-11，13-二氧杂Ξ环[7.4.0.0<2，6〉]十Ξ碳-2 (6)-締 （Nebulone )、3，7-二甲基-2，6-辛二締-1-基乙酸醋（澄花醇乙酸醋（Neryl Ace化te))、3,7-二甲基-1，3,6-辛^締（罗勒締（0〇山6116))、邻甲苯基乙醇。6〇111〇3日）、3-甲 基-5-苯基戊醇（苯基异己醇(Phenoxanol))、l-甲基-4-(4-甲基-3-戊締基)环己-3-締-1- 甲醒（Pre巧clemone B)、4-甲基-8-亚甲基-2-金刚烧醇（Prismantol)、2-乙基-4-(2,2,3- Ξ甲基-3-环戊締-1-基)-2-下締-1-醇（Sanjinol)、2-甲基-4-(2,2,3-Ξ甲基-3-环戊締- l-基）-2-下締-1-醇（Santaliff)、祗品醇、2,4-二甲基-3-环己締-1-甲醒（女贞醒 (化1口1曰1))、十氨-2,6,6,7,8,8-六甲基-2护巧并[4,5-8]巧喃（化13曰11166')、2-叔下基环己 乙酸醋（Verdox)、4-叔下基环己乙酸醋（醋酸对叔下基环己醋（Vertenex))、乙酷基柏木締 (甲基柏木酬(Vertofix))、3,6/4,6-二甲基环己-3-締-1-甲醒(Vertoliff)和（3Z)-1-[(2- 甲基-2-丙締基)氧基]-3-己締(Vivaldie)。
[0033]术语"烷基"指直链或支链的饱和单价控基，例如甲基、乙基、丙基、2-丙基、下基 (包括所有异构形式）、戊基(包括所有异构形式）、己基(包括所有异构形式)等。术语"締基" 指含有至少一个碳-碳双键的直链或支链的不饱和的脂族控基。术语"亚烷基"指二价烷基。 实例包括-CH2 -、- CH2CH2 -、- CH2CH2CH2 -、- CH2 (CH3) CH2 -和-CH2CH2CH2CH2 -等。
[0034] 术语。香味制剂（f ragrance f ormulat i on 香味组合物（fragrance composition)"和"加香组合物(perfume composition)"含义相同，指的是作为包括例如醇 类、醒类、酬类、醋类、酸类、内醋类、腊类、天然油、合成油和硫醇类的化合物的混合物的消 费品组合物konsumer composition)，运些化合物被混合W使得单个组分的混合气味产生 令人愉悦或所需的香味。本发明的香味制剂是包含本发明的化合物的消费品组合物。本发 明的香味制剂包含本发明的化合物，并且进一步包含如上定义的互补的香味化合物。
[0035] 术语"香味产品"指的是含有添加香味或掩蔽臭味的香味成分的消费产品。香味产 品包括例如香水;古龙水;香皂;液体皂;沐浴露;泡泡浴;化妆品；护肤品，如霜剂、乳液和剌 须产品；护发产品，如洗发剂、清洗剂、调理剂、漂白剂、着色剂、染色剂、定型剂;除臭剂和止 汗剂；女性护理产品，如卫生棉条和妇女卫生巾；婴儿护理产品，如尿布、围兜和湿巾；家庭 护理产品，如卫生纸（bath tissues)、面巾纸、手帕纸（paper handkerchief S)或擦手纸 (paper towels);织物产品如织物柔软剂和织物清香剂；空气护理产品如空气清新剂和香 味递送体系;化妆品制剂;清洁剂和消毒剂如洗涂剂、洗碗剂、去污组合物;玻璃和金属清洁 剂，如窗户清洁剂；台面清洁剂;地板和地毯清洁剂;厕所清洁剂和漂白添加剂;洗涂剂如多 用途洗涂剂、重型洗涂剂、和手洗或精细织物洗涂剂，包括衣物洗涂剂和漂洗添加剂;牙科 和口腔卫生产品，如牙膏、牙胶、牙线、义齿清洁剂、义齿粘合剂、牙粉、牙齿美白和漱口水； 健康护理和营养产品W及食品，如小吃和饮料产品。本发明的香味产品是含有本发明的化 合物的消费产品。本发明的香味产品含有本发明的化合物并且还含有如上所定义的补充香 味化合物。
[0036] 短语"改善、增强或修饰香味制剂"中的术语"改善"理解为将香味制剂提升至更合 意的特征（character)。术语"增强"理解为使香味制剂效力提升或为所述香味制剂提供改 善的特征。术语"修饰"理解为为香味制剂提供特征上的变化。
[0037] 术语"嗅觉可接受量"理解为香味制剂中化合物贡献其个别的嗅觉特性的量。然 而，香味制剂的嗅觉效果是香味成分各自效果的总和。由此本发明的化合物可用于改善或 增强香味制剂的香气特性，或通过修饰香味制剂中另一成分所贡献的嗅觉反应来修饰香味 制剂的香气特性。该嗅觉可接受量随着许多因素如其它成分、它们的相对量和所需嗅觉效 果而改变。
[0038] 在香味制剂中使用的本发明的化合物的量为大约0.005至大约70重量％、优选大 约0.005至大约50重量％、更优选大约0.5至大约25重量％和甚至更优选大约1至大约10重 量％不等。本领域技术人员能够使用所需量W提供所需香味效果和强度。除了本发明的化 合物之外，其它物质也可与香味制剂组合使用W包封和/或递送香味。一些公知的物质料例 如但不限于聚合物；低聚物；其它非聚合物如表面活性剂、乳化剂;脂质包括脂肪、蜡和憐 月旨;有机油;矿物油;凡±林;天然油;香味固定剂;纤维;淀粉;糖和固体表面材料，例如沸石 和二氧化娃。
[0039] 当用在香味制剂中时，运些成分提供额外的香调，使得该香味制剂更合意和引人 注意，并增加了感知价值。在运些材料中发现的气味品质有助于美化和提高成品，协同改善 了该香味中其它材料的性能。
[0040] 另外，还令人惊讶地发现本发明的化合物提供优良的成分性能并在恶臭冲消应用 如对身体汗液，环境气味如黑霉(mold)和白霉(mildew)，W及浴室等方面具有出乎意料的 优点。本发明的化合物基本上消除了恶臭的感知和/或防止运样的恶臭形成，因此其可w用 于众多的功能性产品中。
[0041] 在此提供功能性产品的实例W说明本发明的各个方面。然而，其不意欲限制本发 明的范围。功能性产品可W包括例如常规的房间清新剂(或除臭剂)组合物，如房间清新剂 喷雾剂、气雾剂或其它喷雾剂;香味扩散剂;忍或其它液体系统，或固体，例如如香盒或塑料 中的蜡烛或蜡碱;香袋或干喷雾剂中的粉末或如在固体凝胶棒中的凝胶;如洗衣机应用中 使用的衣物除臭剂，如洗涂剂、粉末、液体、增白剂或织物柔软剂、织物清新剂、亚麻喷雾剂； 应用在壁楓(closet blocks)、壁楓气溶胶喷雾剂(closet aerosol sprays)、或衣服存储 区域中或应用在干洗中W克服衣服上残留的类溶剂香调;浴室配件如擦手纸、卫生纸、卫生 巾、湿巾、一次性洗布、一次性尿布和尿布桶除臭剂;清洁剂如消毒剂和抽水马桶清洁剂;化 妆品如止汗剂和除臭剂;粉剂、气雾剂、液体或固体形式的一般身体除臭剂;或头发护理产 品如发胶、调理剂、冲洗剂、头发着色剂和染色剂、烫发剂、脱毛剂、直发剂;理发应用化air groom applications)如润发油、霜剂和乳液;含有如二硫化砸、煤焦油或水杨酸盐等成分 的含药护发产品或洗发剂;或足部护理产品如爽足粉、液体或古龙水;须后水和身体乳液； 或香皂和合成洗涂剂如皂条、液体、泡沫或粉末;气味控制如制造过程中，例如纺织整理业 和印刷业(油墨和纸）中的气味控制;流出物控制如设及制浆、畜牧场和肉类处理工艺中的 流出物控制;污水处理;垃圾袋或垃圾处置;或者产品的气味控制，如纺织制成品、橡胶制成 品或汽车空气清新剂;农业和宠物护理产品，如狗和鸡舍的废水W及家畜和宠物护理产品， 如除臭剂，洗发剂或清洁剂;或动物用卫生砂材料和在大规模封闭式系统，如礼堂、地铁和 运输系统中的气味控制。
[0042] 因此，可W看出，本发明的组合物通常是其中恶臭冲消剂与载体一起存在的组合 物，利用该载体或通过该载体所述恶臭冲消剂可W被引入到其中存在恶臭的空气空间内， 或引入到其上沉积有恶臭的基底。例如，载体可W是气溶胶推进剂如氯氣甲烧，或固体如 蜡、塑料材料、橡胶、惰性粉末或凝胶。在忍型空气清新剂中，载体是低挥发性的基本上无味 的液体。在一些应用中，本发明的组合物含有表面活性剂或消毒剂，而在其它应用中，恶臭 冲消剂存在于纤维基底上。在本发明的许多组合物中也存在香味组分，其赋予组合物香味。 可W采用所有的上述香味。
[0043] 恶臭冲消的有效量应理解为功能性产品中采用的本发明的恶臭冲消剂在感官有 效地消减给定的恶臭同时降低气味水平的组合强度方面的量，其中给定的恶臭是存在于空 气空间中或已沉积于基底上。所采用的恶臭冲消剂的确切量可W随着恶臭冲消剂的类型、 所采用的载体类型和所期望的恶臭冲消剂的水平而变化。在一般情况下，存在的恶臭冲消 剂的量是获得希望结果所需要的普通剂量。运种剂量是本领域技术人员所熟知的。在一个 优选的实施方式中，当与恶臭固体或液体功能性产品如香皂和洗涂剂结合使用时，本发明 的化合物可W W约0.005至约50wt %、优选约0.01至约20wt %和更优选约0.05至约5wt %的 量存在，并且当与恶臭的气态功能性产品结合使用时，本发明的化合物可每立方米空 气约0.1至10毫克的量存在。
[0044] 作为本发明的【具体实施方式】提供W下内容。本发明的其它修改对本领域技术人员 将是显而易见的。此类修改理解为在本发明的范围内。除非另行说明，本文中所用的所有百 分比是重量百分比，ppm理解为表示每百万份的份数，L理解为升，mL理解为毫升，g理解为 克，I(g理解为千克，mol理解为摩尔，psi理解为每平方英寸的磅力，w及mmHg理解为隶化g) 的毫米数（mm)。实施例中使用的IFF是指International Flavors&Fragrances Inc. ,New York,NY,USA。
【具体实施方式】
[0045] 实施例1
[0046]
[0047] 4-亚乙基-8-甲基壬-1，7-二締（结构式1)和5,9-二甲基-癸-1，4,8-^締（结构式 2)的制备：向用氮气吹扫的3升圆底烧瓶中装入漠化钻(CoBn) (91 g，0.42mo 1)，1，2-双（二 苯麟基）乙烧(Ph2P (C出)2PPh2) (167g，0.42mo 1)和舰化锋(Zn12) (41 g，0.63mo 1)。将所得混合 物溶解于脱气的二氯甲烧(C出Cl2) (2.0升）中。添加月桂締（（C出)2CCH(C出)2C( C出）（CHC出）） (585g，4.2mo 1)，随后添加四下基棚氨化锭（（C出C此C出C此)4N(BH4) ) (152g，0.63mol)。然后 在室溫下通过鼓泡向反应混合物通入乙締气体。使反应混合物老化48小时，然后使其通过 硅胶塞进行过滤。真空下除去溶剂。剩余的残余物通过装有陶瓷垫的柱蒸馈，得到比率为4: 1的4-亚乙基-8-甲基壬-1,7-二締(结构式1)和5,9-二甲基-癸-1，4,8-Ξ締(结构式2)的混 合物（600邑，3.6111〇1)。
[004引 4-亚乙基-8-甲基-壬-1,7-二締具有W下的NMR谱特征：
[0049] 1η 醒R(500MHz，CDCl3):5.71-5.86(m，lH)，5.32(m，lH)，4.94-5.20(m，3H)，2.80 (d, J = 6.4Hz，2H), 1.97-2.13(m，4H)，l. 69(s，3H), 1.58-1.64(m,細）。
[(Κ)加]5，9-二甲基-癸-1，4，8-Ξ締具有W下的NMR谱特征：
[0051] 1h NMR(500MHz，CDCl3):5.71-5.86(m，lH)，5.32(m，lH)，4.94-5.20(m，3H)，2.76 (dd，J = 6.4,6.2Hz，2H)，1.97-2.13(m，4H)，1.58-1.72(m，9H)。
[0化。实施例Π
[0化3]
[0054] 5-亚乙基-9-甲基-癸-8-締醒(结构式3 )、4-亚乙基-2，8-二甲基-壬-7-締醒(结构 式4)、6，10-二甲基-十一碳-5,9-二締醒(结构式5)和2,5,9-Ξ甲基-癸-4,8-二締醒(结构 式6)的制备:使4-亚乙基-8-甲基-壬-1，7-二締和5，9-二甲基-癸-1，4，8-Ξ締(上面实施例 I中制备）的混合物(275g，1.67mol)在幾基Ξ(Ξ苯基麟)氨化锭的存在下经受加压的合成 气。将反应混合物在l〇〇°C下加热6小时，然后冷却至室溫。将所得混合物在减压下蒸馈，得 到比率为64:15 :11:5的5-亚乙基-9-甲基-癸-8-締醒（结构式3)、4-亚乙基-2,8-二甲基- 壬-7-締醒(结构式4)、6，10-二甲基-十一碳-5,9-二締醒(结构式5)和2,5,9-Ξ甲基-癸-4， 8-二締醒(结构式6)的混合物（150g，0.77mo 1)。
[0055] 5-亚乙基-9-甲基-癸-8-締醒具有W下的NMR谱特征：
[0056] 1h NMR(500MHz，CDCl3):9.77(t J=1.7Hz，lH)，5.28(q J = 6.細z，lH)，5.09(t，J =6.細z，lH), 2.41 (td，J = 7.3,1.7Hz，2H), 1.96-2.12(m，6H), 1.65-1.77(m，2H)，1.68(s, 3H),1.60(s,3H),1.58(d J = 7.1Hz,3H)〇
[0化7] 4-亚乙基-2，8-二甲基-壬-7-締醒具有W下的NMR谱特征：
[005引 1h NMR(500MHz，CDCl3):9.65(d，J=l.細z，lH)，5.28(q，J = 6.細z，lH)，5.09(t，J =6.細z，lH)，2.44-2.57(m，lH)，1.88-2.20(m，細），1.68(s，3H)，1.60(s，3H)，1.58(d，J = 7.1Hz，3H)，1.06(d，J = 7.0Hz，3H)。
[0化9 ] 6，10-二甲基-^^一碳-5，9-二締醒具有W下的NMR谱特征：
[0060] 1h 醒 R(500MHz，CDCl3) :9.77( t，J= 1.7Hz，1H), 5.06-5.15(m，2H), 2.41 (td，J = 7.3，1.7Hz，2H)，1.88-2.20(m，8H)，1.56-1.63(m，9H)。
[0061 ] 2，5，9-Ξ甲基-癸-4，8-二締醒具有W下的NMR谱特征：
[0062] 1h NMR(500MHz，CDCl3):9.65(d，J=l.Wz，lH)，5.06-5.15(m，2H)，2.44-2.57(m， IH)，1.88-2.20(m,6H)，1.56-1.63(m,9H)，1.06(d，J = 7. OHz，3H)。
[0063] 5-亚乙基-9-甲基-癸-8-締醒、4-亚乙基-2,8-二甲基-壬-7-締醒、6,10-二甲基- 十一碳-5，9-二締醒和2，5，9-Ξ甲基-癸-4，8-二締醒的混合物被描述为具有强烈的花香香 调、辛辣香调、清新草绿香调（green)、相橘香调、铃兰香调和水生调（ozonic notes),但也 有类金属和类橡胶(rubb ery)的特征。
[0064] 实施例虹
[00 化]
[0066] 5-乙基-9-甲基癸醒(结构式7)、4-乙基-2,8-二甲基壬醒(结构式8)、6,10-二甲基 十一醒(结构式9)和2,5,9-Ξ甲基癸醒(结构式10)的制备:使5-亚乙基-9-甲基癸-8-締醒、 4-亚乙基-2，8-二甲基-壬-7-締醒、6，10-二甲基-^^一碳-5，9-二締醒和2，5，9-Ξ甲基-癸- 4,8-二締醒的混合物(上面实施例1I制备）（136g，0.70mol)在钮碳的存在下经受加压氨气， 并在60°C下加热6小时。将所得混合物过滤并分馈，得到比率为64:15:11: 5的5-乙基-9-甲 基癸醒(结构式7)、4-乙基-2,8-二甲基壬醒(结构式8)、6，10-二甲基十一醒(结构式9)和2， 5，9-Ξ甲基癸醒(结构式10)的混合物（111 g，0.56mo 1)。
[0067] 5-乙基-9-甲基癸醒具有W下的NMR谱特征：
[006引 1h 匪R(400MHz，CDCb): 9.77 (t，J= 1.8Hz，1H)，2.41 (td，J = 7.3，1.細Z，2H)， 1.47- 1.66(m，3H), 1.10-1.：M(m，llH)，0.87(d，J = 6.7Hz,細），0.84(t，J = 7.3Hz，3H)。
[0069] 4-乙基-2，8-二甲基壬醒具有W下的NMR谱特征：
[0070] 1h 匪R(400MHz，CDCb): 9.57 (t，J = 1.9Hz，IH)，2.50(td，J = 7.2，1.9Hz，2H)， 1.47- 1.70(m，3H)，1.10-1.32(m，llH)，0.86(d J = 6.7Hz,細），0.87(tJ = 7.2Hz，3H)。
[0071] 6，10-二甲基^^一醒具有W下的NMR谱特征：
[0072] 1h 匪R(400MHz，CDCl3) :9.75(t，J= 1.8Hz，1H) ,2.42(td，J = 7.1,1.細z，2H), 1.40- 1.58(m，3H)，1.04-1.28(m，llH)，0.86(d，J = 6.甜z，細），0.84(t，J = 7.2Hz，3H)。
[0073] 2，5，9-Ξ甲基癸醒具有W下的NMR谱特征：
[0074] 1h 匪R(400MHz，CDCb): 9.57 (t，J = 1.7Hz，IH)，2.36(td，J = 7.1，1.7Hz，2H)， 1.40- 1.52(m，3H)，1.05-1.30(m，llH)，0.86(d，J = 6.甜z，細），0.85(t，J = 7.1Hz，3H)。
[0075] 5-乙基-9-甲基癸醒、4-乙基-2,8-二甲基壬醒、6，10-二甲基十一醒和2,5,9-^甲 基癸醒的混合物被描述为具有强烈的本香、辛辣、相橘和甜的香调。
[007引 实施例1V
[0077]
[007引4-甲基-己-1,4-二締(结构式11)和5-甲基-己-1,4-二締(结构式12)的制备:使用 异戊二締(375g，5.5mol)W与实施例1类似的方法制备4-甲基-己-1,4-二締(结构式11)和 5-甲基-己-1,4-二締（结构式12)。得到比率为5:4的4-甲基-己-1,4-二締和5-甲基-己-1， 4-二締的混合物(401 g，4.18mo 1)。
[0079] 4-甲基-己-1,4-二締具有W下的NMR谱特征：
[0080] 1h NMR(500MHz，CDCl3):5.78-5.83(m，lH)，5.29(q，J = 7.3Hz，lH)，4.93-5.06(m， 2H) ,2.73-2.75(m，2H)，l.67(s，3H)，l.58(d，J = 6.細z，3H)。
[0081 ] 5-甲基-己-1，4-二締具有W下的NMR谱特征：
[0082] 1h NMR(500MHz，CDCl3) :5.71-5.83(m，lH),5.15(q，J = 7.3Hz，1H) ,4.93-5.06(m, 2H)，2.77(d J = 6.細z，2H)，1.72(s，3H)，1.62(s，3H)。
[008；3] 实施例V
[0084]
[0085] 5-甲基-庚-5-締醒(结构式13)和2,4-二甲基-己-4-締醒(结构式14)的制备:使用 4-甲基己-1,4-二締和5-甲基-己-1,4-二締的混合物在上面实施例1V中制备）（404g， 4.2mol似与实施例1I类似的方法制备5-甲基-庚-5-締醒(结构式13)和2,4-二甲基-己-4- 締醒(结构式14)的混合物。得到比率为4:1的5-甲基-庚-5-締醒和2,4-二甲基-己-4-締醒 的混合物（228g，1.8mol)。
[0086] 5-甲基-庚-5-締醒具有W下的NMR谱特征：
[0087] 1h NMR(400MHz，CDCl3):9.77(t，J=l.細z，lH)，5.26(q，J = 6.細z，lH)，2.41(td，J = 7.3，l.細z，2H)，2.08(d，J = 7.細z，2H)，1.66-1.78(m，2H)，1.64(brs，3H)，1.55(d，J = 6.8Hz，3H)。
[0088] 2，4-二甲基-己-4-締醒具有W下的NMR谱特征：
[0089] 1h NMR(500MHz，CDCl3):9.66(d，J-1.84Hz，lH)，5.36(q，J = 6.細z，lH)，2.04-2.58 (m，3H)，1.69(br s，3H)，1.58(d，J = 6.細z，3H)，1.06(d，J = 7.0Hz，3H)。
[0090] 5-甲基-庚-5-締醒和2,4-二甲基-己-4-締醒的混合物描述为具有清新草绿香调 和水生调(ozonic character)，但是同时还带有类金属、类橡胶和鱼腥香的特征。
[0091] 实施例VI
[0092]
[0093] 5-甲基庚醒(结构式15)和2,4-二甲基己醒(结构式16)的制备
[0094] 使用5-甲基-庚-5-締醒和2,4-二甲基-己-4-締醒的混合物(在上面实施例V中制 备）α50g，1.10mol)W与实施例1Π 类似的方法制备5-甲基庚醒(结构式15)和2,4-二甲基 己醒（结构式16)。得到比率为4:1的5-甲基庚醒和2,4-二甲基己醒的混合物（72g， 0.56mol)ο
[OOM] 5-甲基庚醒具有W下的NMR谱特征：
[0096] 1h NMR(400MHz，CDCl3):9.71(t，J=1.7Hz，lH)，2.31-2.40(m，2H)，1.48-1.66(m， 2H)，1.22-1. ：M(m，3H)，1.05-1.17(m，2H)，0.77-0.86(m，6H)。
[0097] 2,4-二甲基己醒具有^下的醒財普特征：
[009引 1h NMR(400MHz，CDCl3) :9.52-9.57(m，lH) ,2.30-2.41 1.05-1.72(m，5H), 1.01(d，J = 6.0Hz，3H)，0.77-0.86(m，6H)。
[0099] 5-甲基庚醒和2,4-二甲基己醒的混合物被描述为具有花香香调、清新草绿香调和 果香香调，但同时具有水生调特征和类溶剂(solventy)感知。
[0…0] 实施例VH
[0101]
[0102] 3，5-二甲基-己-1，4-二締（结构式17)的制备：使用甲基戊二締（（C曲)2CCHCHC此） (500邑，6.0111〇1似与实施例1类似的方法制备3,5-二甲基-己-1，4-二締(结构式17)。得到3， 5-二甲基-己-1，4-二締（365g，3.3mol)。
[0103] 1h NMR(500MHz，CDCl3):5.75(ddd，J=17.0，10.4,6.2Hz，lH)，4.85-5.01(m，3H)， 2.99-3.10(m，lH)，1.70(d，J = 1.3Hz，3H)，1.62(d，J = 1.4Hz，3H)，1.03(d，J = 6.9Hz，3H)。
[0…4] 实例Μ
[0105]
[0106] 4,6-二甲基-庚-5-締醒(结构式18)和2,3,5-Ξ甲基-己-4-締醒(结构式19)的制 备:使用3,5-二甲基-己-1,4-二締(上面实施例VII制备）（911g，8.2mol似与实施例1I相似 的方法制备4,6-二甲基-庚-5-締醒(结构式18)和2,3,5-Ξ甲基-己-4-締醒(结构式19)。得 到比率为4:1的4,6-二甲基-庚-5-締醒和2,3,5-^甲基-己-4-締醒的混合物（817邑， 5.8mo1)。
[0107] 4，6-二甲基-庚-5-締醒具有W下的NMR谱特征：
[010引 1h NMR(400MHz，CDCl3):9.73(t，J=1.8Hz，lH)，4.83(br d，J = 9.甜z，lH)，2.30- 2.43(m，3H)，1.68(s，3H)，1.59(s，3H)，1.40-1.73(m，2H)，0.93-1.06(m，3H)。
[0109] 2，3，5-Ξ甲基-己-4-締醒具有W下的NMR谱特征：
[0110] lHNMR(400MHz，CDCl3):9.62(d，J = 2.細z，lH)，5.02(brd，J = 9.8Hz，lH)，2.63- 2.82(111，1扣，2.17-2.27(111，1扣，1.70(3,3扣，1.64(3,3扣，0.93-1.06(111，細）。
[0111] 4，6-二甲基-庚-5-締醒和2，3，5-Ξ甲基-己-4-締醒的混合物被描述为具有花香、 清新草绿、植物(vegetal)和类化学品的香调。
[0112] 实施例Κ
[0113]
[0114] 4,6-二甲基庚醒(结构式20)和2,3,5-;甲基己醒(结构式21)的制备:使用4,6-二 甲基-庚-5-締醒和2，3，5-Ξ甲基-己-4-締醒(上面实施例Μ制备）（94g，0.67mol) W与实施 例III类似的方法制备4,6-二甲基庚醒(结构式20)和2,3,5-Ξ甲基己醒(结构式21)。得到 比率为4:1的4，6-二甲基庚醒和2，3，5-Ξ甲基己醒的混合物(48g，0.33mol)。
[0115] 4,6-二甲基庚醒具有^下的醒財普特征：
[0116] 1h NMR(400MHz，CDCl3) :9.77( t，J=l.細z，lH), 2.36-2.50(m，2H), 1.35-1.72(m, 4H)，0.81-1.23(m，9H)。
[0117] 2,3,5-Ξ甲基己醒具有W下的NMR谱特征：
[011引 1h NMR(400MHz，CDCl3) :9.65-9.69(m，lH),2.21-2.33(m，lH),1.35-1.72(m，4H), 0.81-1.23(m，10H)。
[0119] 4,6-二甲基庚醒和2,3,5-Ξ甲基己醒的混合物被描述为具有花香、辛辣和清新草 绿的香调，但同时具有类溶剂特征。
[0120] 实施例X
[0121]
[0122] 己-1,4-二締（结构式22)的制备：使用下二締(CH(CH)2C此）（300g，5.5mol)和乙締 气体^与实施例1相似的方法制备己-1,4-二締。得到己-1,4-二締(315旨，3.8111〇1)。
[0123] NMR(400MHz,CDCb) ： 5.81 (m, IH),5.38-5.58(m,2H),4.95-5.07(m,2H),2.77- 2.83(m,2H),1.62(m,3H)〇
[0124] 实施例XI
[0125]
[01%] 庚-5-締醒(结构式23)和2-甲基-己-4-締醒(结构式24)的制备:使用己-1，4-二締 (上面实施例X制备）（615肖，7.4111〇1)^与实施例11相似的方法制备庚-5-締醒(结构式23) 和2-甲基-己-4-締醒(结构式24)。获得比率为4:1的庚-5-締醒和2-甲基-己-4-締醒的混合 物（660g，5.8mol)。
[0127] 庚-5-締醒具有W下的NMR谱特征：
[0128] 1h NMR(400MHz，CDCb): 9.77(t，J= 1.6Hz，1H)，5.29-5.62(m，2H)，2.37-2.49(m， 2H), 2.02-2.21 (m, 2H), 1.66-1.75(m, 2H), 1.60(d J = 6.7Hz, 3H) 〇
[0129] 2-甲基-己-4-締醒具有W下的NMR谱特征：
[0130] 1h NMR(400MHz，CDCl3) :9.66(t，J=1.0Hz，1H) ,5.29-5.62(m，2H) ,2.14-2.47(m, 3H)，1.62(d J = 7.0Hz，3H)，l.ll(d J = 6.細z，3H)。
[0131] 庚-5-締醒和2-甲基-己-4-締醒的混合物被描述为具有花香和清新草绿香调，但 同时具有瓦斯(gassy)和油样(oily)特征。
[0。。实施例ΧΠ
[0133]
[0134] 3-甲基-己-1,4-二締(结构式25)和庚-1,4-二締(结构式26)的制备:使用间戊二 締 (C此(CH)3C曲）（244g，3.5mol)和乙締气体W与实施例1相似的方法制备3-甲基-己-1,4- 二締（结构式25)和庚-1,4-二締（结构式26)。获得比率为8:1的3-甲基-己-1,4-二締和庚- 1,4-二締的混合物（100g，l .Omol)。
[0135] 3-甲基-己-1,4-二締具有W下的NMR谱特征：
[0136] 1h NMR(400MHz，CDCl3) :5.72-5.83(m，lH),5.39-5.49(m，lH),5.19-5.27(m，lH), 4.88-5.01(m，2H)，3.13-3.24(m，lH)，1.63(dd，J = 6.8，l.細z，3H)，1.06(d，J = 6.細z，3H)。
[0137]庚-1，4-二締具有W下的NMR谱特征：
[013引 1h NMR(400MHz，CDCl3) :5.72-5.86(m，lH),5.30-5.49(m，2H),4.93-5.05(m，2H), 2.75-2.82(m，2H)，1.99-2.11(m，2H)，0.96(t，J = 7.甜z，3H)。
[0"9] 实施例ΧΠΙ
[0140]
[0141] 4-甲基-庚-5-締醒(结构式27)和2,3-二甲基-己-4-締醒(结构式28)的制备:使用 3-甲基-己-1,4-二締和庚-1,4-二締(上面实施例ΧΠ 制备）的混合物(957g，9.9mol)W与实 施例II相似的方法制备4-甲基-庚-5-締醒（结构式27)和2,3-二甲基-己-4-締醒（结构式 28)。获得比率为7: 3的4-甲基-庚-5-締醒和2,3-二甲基-己-4-締醒的混合物（848g， 6.7mol)。
[0142] 4-甲基-庚-5-締醒具有W下的NMR谱特征：
[0143] 1h NMR(400MHz，CDCl3) :9.75(t，J=1.8Hz，1H),5.05-5.55(m，2H),2.45-2.56(m, IH) ,2.22-2.45(m，2H), 1.43-1.74(m，2H)，l.59(dd，J = 6.9,1.細z，3H)，0.98(d，J = 6.7Hz， 3H)。
[0144] 2，3-二甲基-己-4-締醒具有W下的NMR谱特征：
[0145] 1h NMR(400MHz，CDCl3) :9.64(d，J = 2.5Hz，IH) ,5.05-5.55(m，2H) ,2.75-2.95(m, lH)，2.17-2.32(m，lH)，1.64(dd，J=6.9，1.8Hz，3H)，0.99-1.10(m，6H)。
[0146] 4-甲基-庚-5-締醒和2,3-二甲基-己-4-締醒的混合物被描述为具有清新草绿香 调、果香香调和水生调，但同时具有类脂肪(fatty)和类化学品的特征。
[0147] 实施例XIV
[014 引
[0149] 4-甲基庚醒(结构式29)和2,3-二甲基己醒(结构式30)的制备:使用4-甲基-庚-5- 締醒和2，3-二甲基-己-4-締醒的混合物(上面实施例X虹制备）（lOOg，0.79mo 1) W与实施 例III类似的方法制备4-甲基庚醒(结构式29)和2,3-二甲基己醒(结构式30)。获得比率为 7:3的4-甲基庚醒和2，3-二甲基己醒的混合物(76g，0.59mo 1)。
[0150] 4-甲基庚醒具有W下的NMR谱特征：
[0151] 1h NMR(400MHz，CDCl3) :9.74-9.79(m，lH),2.37-2.50(m，2H),0.79-1.74(m，13H)。
[0152] 2,3-二甲基己醒具有W下的NMR谱特征：
[0153] 1h NMR(400MHz，CDCl3):9.64-9.69(m，lH),2.23-2.39(m，lH),0.79-1.74(m，14H)。
[0154] 4-甲基庚醒和2,3-二甲基己醒的混合物被描述为具有清新草绿和类化学品的香 调，但同时具有类脂肪和类橡胶的特征。
[01巧]实施例XV
[0156]
[0157] 2,5-二甲基-己-1,4-二締（结构式31)和2,4-二甲基-己-1,4-二締(结构式32)的 制备:使用异戊二締(C此C(C出)CHC此）（400g，5.8mol)和丙締气体W与实施例1相似的方法 审IJ备2,5-二甲基-己-1,4-二締(结构式31)和2,4-二甲基-己-1,4-二締(结构式32)。获得了 比率为3:1的2,5-二甲基-己-1,4-二締和2,4-二甲基-己-1,4-二締的混合物（264g， 2.4mol)ο
[015引 2，5-二甲基-己-1，4-二締具有W下的NMR谱特征：
[0159] 1η NMR(400MHz，CDCl3) :5.14-5.20(m，lH),4.65-4.75(m，2H),2.64-2.74(m，2H), 1.56- 1.75(m,9H)〇
[0160] 2，4-二甲基-己-1,4-二締具有W下的NMR谱特征：
[0161] 1h NMR(400MHz，CDCl3) :5.30-5.37(m，lH),4.65-4.75(m，2H),2.64-2.74(m，2H), 1.56- 1.75(m,9H)〇
[016。 实施例XVI
[0163]
[0164] 3,6-二甲基-庚-5-締醒(结构式33)和3,5-二甲基-庚-5-締醒(结构式34)的制备： 使用2,5-二甲基-己-1,4-二締和2,4-二甲基-己-1,4-二締的混合物（在上面实施例XV制 备）（957旨，9.9111〇1)^与实施例11相似的方法制备3,6-二甲基-庚-5-締醒(结构式33)和3， 5-二甲基-庚-5-締醒(结构式34)。获得比率为4:1的3，6-二甲基-庚-5-締醒和3，5-二甲基- 庚-5-締醒的混合物(753g，5.3mol)。
[01化]3，6-二甲基-庚-5-締醒具有W下的NMR谱特征：
[0166] 1h NMR(400MHz，CDCb): 9.74( t，J = 2.3Hz，1H)，5.06-5.16(m，1H)，1.90-2. ：M(m， 5H)，1.70(s，3H)，1.59(s，3H)，0.97(d J = 6.細z，3H)。
[0167] 3，5-二甲基-庚-5-締醒具有W下的NMR谱特征：
[016引 1h NMR(400MHz，CDCl3) :9.74(t，J = 2.3Hz，1H),5.27-5.36(m，lH),2.34-2.46(m, IH),1.91-2.25(m，4H),1.66-1.70(m，3H),1.54-1.62(m，3H)，0.96(d，J=6.甜z，3H)。
[0169] 3，6-二甲基-庚-5-締醒和3，5-二甲基-庚-5-締醒的混合物被描述为具有木香香 调、花香香调、清新草绿香调、相橘香调、果香香调和水生调，但同时具有塑料的香调特征。
[0170] 实施例XVII
[0171]
[0172] 3,6-二甲基庚醒(结构式35)和3,5-二甲基庚醒(结构式36)的制备:使用3,6-二甲 基-庚-5-締醒和3，5-二甲基-庚-5-締醒的混合物(上面实施例X VI制备）（97g，0.69mol) W 与实施例1II类似的方法制备3,6-二甲基庚醒(结构式35)和3,5-二甲基庚醒(结构式36)。 得到比率为4:1的3，6-二甲基庚醒和3，5-二甲基庚醒的混合物(46g，0.32mo 1)。
[0173] 3,6-二甲基庚醒具有^下的醒財普特征：
[0174] 1h NMR(400MHz，CDCl3) :9.76(t，J = 2.3Hz，1H),2.35-2.45(m，lH),2.17-2.28(m, IH),1.92-2.10(m，lH),1.43-1.58(m，lH),1.12-1.40(m，4H)，0.96(d，J=6.7Hz，3H),0.84- 0.91(m,細）。
[0175] 3,5-二甲基庚醒具有^下的醒財普特征：
[0176] 1h NMR(400MHz，CDCl3) :9.76(t，J = 2.3Hz，1H) ,2.28-2.10(m，3H)，1.30(m，5H)， 0.9(d，3HJ = 6.細z)，0.84(d，3HJ = 6.甜z)，0.83(d，3HJ = 7.2Hz)。
[0177] 3,6-二甲基庚醒和3,5-二甲基庚醒的混合物被描述为具有花香、辛辣、清新草绿、 相橘和汗液(sweaty)的香调。
[017引 实施例XVIII
[0179]
[0180] 2-甲基-己-1,4-二締（结构式37)的制备:使用下二締（300g，5.5mol)和丙締气体 W与实施例1类似的方法制备2-甲基-己-1,4-二締。得到2-甲基-己-1,4-二締（279g， 2.8mol)〇
[0181] 1h NMR(400MHz，CDC!3) :5.51-5.60(m，lH),5.39-5.49(m，lH),4.68-4.74(m，2H), 2.74(d，J = 7.3Hz，2H)，1.73(s，3H)，1.58-1.66(m，3H)。
[01剧 实施例XIX
[0183]
[0184] 3-甲基-庚-5-締醒(结构式38)、2,5-二甲基-己-5-締醒(结构式39)和2-乙基-4- 甲基-戊-4-締醒（结构式40)的制备：使用2-甲基-己-1,4-二締（上面实施例XVHI制备） (539邑，5.6111〇1)^与实施例11类似的方法制备3-甲基-庚-5-締醒(结构式38)、2,5-二甲基- 己-5-締醒(结构式39)和2-乙基-4-甲基-戊-4-締醒(结构式40)。获得比率为4:3:2的3-甲 基-庚-5-締醒、2，5-二甲基-己-5-締醒和2-乙基-4-甲基-戊-4-締醒的混合物（298g， 2.3mol)〇
[01化]3-甲基-庚-5-締醒具有W下的NMR谱特征：
[0186] 1h NMR(400MHz，CDCl3) :9.76(t，J = 2.2Hz，1H),5.30-5.61 (m，2H), 1.43-2.48(m, 5H)，1.60(d J = 6.細z，3H)，1.12(dJ = 7.0Hz，3H)。
[0187] 2,5-二甲基-己-5-締醒具有W下的NMR谱特征：
[018引 1h NMR(400MHz，CDC13): 9.64(d，J= 1.9Hz，1H)，4.65-4.83(m，2H)，1.43-2.48(m， 5H)，1.73(s，3H)，0.98(d J = 6.甜z，3H)。
[0189] 2-乙基-4-甲基-戊-4-締醒具有W下的NMR谱特征：
[0190] 1h NMR(400MHz，CDCl3):9.58(d，J = 2.Wz，lH)，4.65-4.83(m，2H)，1.43-2.48(m， 5H)，1.73(s，3H)，0.93(t J = 7.甜z，3H)。
[0191] 3-甲基-庚-5-締醒、2，5-二甲基-己-5-締醒和2-乙基-4-甲基-戊-4-締醒的混合 物被描述为具有辛辣、醒式、清新草绿和木香的香调，但同时具有枯茗的特征。
[019。实施例XX
[0193]
[0194] 4,6-二甲基-2-亚甲基-庚-5-締醒(结构式41)的制备：向装配有顶置式揽拌器的3 升圆底烧瓶中装入二正下基胺（（C出（C此）3)2畑）（8.2邑，0.064111〇1)、乙酸（3.8邑，0.064111〇1) 和甲醒溶液（35%，118邑，1.3111〇1)，然后加热至50°(：。送入4,6-二甲基-庚-5-締醒和2,3,5- Ξ甲基-己-4-締醒的混合物(上面实施例Μ制备）（149g，1.06mo 1)。当气-液色谱(GLC)分析 表明反应完成时，将反应混合物冷却至室溫，并加入甲苯。所得层在分液漏斗中振荡并分 离。用甲苯进一步萃取水层，合并有机层，用盐水溶液洗涂，然后用碳酸钢溶液洗涂。将所得 混合物进行简单蒸馈，得到4，6-二甲基-2-亚甲基-庚-5-締醒(115g，0.75mo 1)。
[01巧]实施例XXI
[0196]
[0197] 2，4，6-S甲基-庚-5-締醒(结构式42)的制备:使4，6-二甲基-2-亚甲基-庚-5-締 醒(上面实施例20制备）（116肖，0.76111〇1)在钮碳存在下经受加压氨气并在60°(：加热6小时。 将所得混合物过滤并分馈，得到2，4，6-Ξ甲基-庚-5-締醒(82g，0.53mo 1)。
[019 引 lHNMR(400MHz，CDCl3):9.59(d，J=l.細z，50%oflH)，9.56(d，J = l.細z，50%of lH),4.76-4.91(m,lH),2.22-2.55(m,2H),1.61-1.76(m,lH),1.67(s,3H),1.60(s,50%of 3H)，1.57(s，50%of 3H), 1.19-1.30(m，lH), 1.03-1.09(m，3H)，0.96(d，J = 6.甜z，50%of 3H)，0.93(d，J = 6.7Hz，50%of 3H)。
[0199] 2,4,6-S甲基-庚-5-締醒被描述为具有花香、醒式和清新草绿和微弱的香调。
[0200] 实施例XXII
[0201] 此外，获得了 W下的醒并且分别评价了其香味性质。
[0202] 癸醒（可购于Ta5rtonn Pte Ltd):
[0203]
[0204] 癸醒被描述为具有相橘、脆香和洁净但简单的香调。
[02化]十二醒（可购于Kao Coloration):
[0206]
[0207]十二醒被描述为具有强烈的和类化学品的香调。
[020引 十四醒（可购于Givaudan S.A.):
[0209]
[0210] 十四醒被描述为具有强烈的类化学品和类脂肪的香调。
[0211] 按照上述实施例制备5,9-二甲基-癸醒。
[0212]
[。別引 1h NMR(500MHz，CDCl3):9.68(s，lH)，2.39(t，J = 5Hz，2H)，1.57(m，3H)，1.48(m， lH)，1.23(m，4H)，1.18(m，4H)，0.90(t，J = 7Hz，3H)，0.88(t，J = 10Hz，6H)。
[0214] 5,9-二甲基癸醒被描述为具有辛辣和醒式但微弱和简单的香调。
[021引 实施例XXIII
[0216]在下表中报告上述化合物的香味性质：
[0217]
脚9] 实施例XXIII (继续)
[0220]
[0222]结构式7、8、9和10的化合物表现出优于所有具有其他结构的特别合意的、强烈的 和复杂的且没有任何异味(off-notes)的气味。 帷引 实施例XXIV
[0224] 恶臭模型的建立:基于
【申请人】的专有配方制备了汗液、黑霉/白霉、浴室和烟恶臭 模型，用于评价各种恶臭冲消剂的有效性。
[0225] 试验样品的制备:将两个侣培养皿置于8盎司的玻璃广口瓶中。将恶臭物质吸移到 一个侣盘中，并将在溶剂中（1%)稀释的上述(实施例1-XXI)制备的醒化合物或单独的溶剂 对照吸移到另一个侣盘。然后将广口瓶加盖并使样品在测试前平衡1小时。
[0226] 测试步骤:将测试样品W设盲和随机顺序提交给15-18个内部的专口小组成员（由 25至55的年龄范围内的男/女组成）。然而，W交替顺序设置不同的气味样品（例如汗液、黑 霉/白霉、汗液、黑霉/白霉等）。
[0227]指示小组成员采取W下步骤：i)嗅一嗅仅含有恶臭物质的瓶子，W在测试前熟悉 气味；ii)打开瓶子的盖子;iii)使他们的鼻子置于离开口上方约3-4英寸的距离处；iv)采 取3秒的短嗅;和V)在手持式计算机上输入对于总的强度和恶臭强度的评分。
[02巧]使用Labeled Ma即itude Scale(LMS) [Green,et al. ,Qiemical Senses ,21(3), Jun 1996,323-334]对总强度和恶臭强度进行评分。恶臭减少的百分比（"％M0R")表示感知 到的含有恶臭的样品在恶臭冲消剂存在下相对于阴性对照(仅有恶臭）的平均恶臭强度的 减少。
[0229]结果和讨论:上述试验的恶臭覆盖的平均等级如下：
[0230]
[0231] 证实了包括结构式7、8、9和10的上述醒化合物在冲消各种类型的恶臭方面是有效 的。
【主权项】
1. 一种通过添加嗅觉可接受量的下式化合物来改善、增强或修饰香味制剂的方法：其中R表不甲基或乙基;X表不含有3或4个碳原子的亚烷基， 条件是所述化合物中的碳原子总数为13。2. 如权利要求1所述的方法，其中所述化合物选自5-乙基-9-甲基癸醛、4-乙基-2,8-二 甲基壬醛、6,10-二甲基十一醛、2,5,9_三甲基癸醛及其混合物。3. 如权利要求1或2所述的方法，其中所述化合物是5-乙基-9-甲基癸醛、4-乙基-2，8_ 二甲基壬醛、6，10-二甲基十一醛和2，5，9-三甲基癸醛的混合物。4. 如权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述嗅觉可接受量是所述香味制剂的约 0.005至约50重量％。5. 如权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述嗅觉可接受量是所述香味制剂的约 0.1至约25重量％。6. 如权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述嗅觉可接受量是所述香味制剂的约 0.5至约10重量％。 7 · -种香味制剂，其含有暄觉πτ培的下忒ik合物.其中R表不甲基或乙基;X表不含有3或4个碳原子的亚烷基， 条件是所述化合物中的碳原子总数为13。8. 如权利要求7所述的香味制剂，其中所述化合物选自5-乙基-9-甲基癸醛、4-乙基-2， 8-二甲基壬醛、6,10-二甲基十一醛、2,5,9_三甲基癸醛及其混合物。9. 如权利要求7或8所述的香味制剂，其中所述化合物是5-乙基-9-甲基癸醛、4-乙基-2，8-二甲基壬醛、6，10-二甲基十一醛和2，5，9-三甲基癸醛的混合物。10. 如权利要求7-9中任一项所述的香味制剂，其中所述嗅觉可接受量是所述香味制剂 的约0.005至约50重量％。11. 如权利要求7-9中任一项所述的香味制剂，其中所述嗅觉可接受量是所述香味制剂 的约0.1至约25重量％。12. 如权利要求7-9中任一项所述的香味制剂，其中所述嗅觉可接受量是所述香味制剂 的约0.5至约10重量％。13. 如权利要求7-12中任一项所述的香味制剂，其还包含选自由以下材料组成的组:聚 合物、低聚物和非聚合物。14. 如权利要求13所述的香味制剂，其中所述非聚合物选自由以下组成的组:表面活性 剂、乳化剂、脂肪、蜡、磷脂、有机油、矿物油、凡士林、天然油、香味固定剂、纤维、淀粉、糖和 固体表面材料。15. 如权利要求14所述的香味制剂，其中所述固体表面材料选自由以下组成的组:沸石 和二氧化硅。16. -种香味产品，其含有权利要求7-15中任一项所述的香味制剂。17. 如权利要求16所述的香味产品，其中所述香味产品选自由以下组成的组：香水、古 龙水、花露水、化妆品、个人护理产品、织物护理产品、清洁产品和空气清新剂、香皂、液体 皂、沐浴露、泡沫浴、化妆品、皮肤护理产品、头发护理产品、除臭剂、止汗剂、女性护理产品、 婴儿护理产品、家庭护理产品、织物产品、空气护理产品、香味递送系统、化妆品制剂、清洁 剂、消毒剂、清洗剂、牙齿和口腔卫生产品、健康护理和营养产品以及食品。18. 如权利要求17所述的香味产品，其中所述清洁产品选自由以下组成的组:洗涤剂、 洗碗剂、去污组合物、玻璃清洁剂、金属清洁剂、台面清洁剂、地板清洁剂、地毯清洁剂、厕所 清洁剂和漂白添加剂。19. 如权利要求18所述的香味产品，其中所述洗涤剂选自由以下组成的组:衣物洗涤剂 和漂洗添加剂。20. -种化合物，其选自由以下组成的组：5_乙基-9-甲基癸醛、4-乙基-2,8-二甲基壬 醛和6,10-二甲基^^一醛。
【文档编号】C07C47/02GK106010788SQ201610179891
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年3月25日
【发明人】A·P·克洛森, R·厄斯特勒, A·T·小莱沃斯, A·P·S·纳鲁拉, M·G·蒙特莱昂
【申请人】国际香料和香精公司