红色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及电致发光材料技术领域，特别是涉及一种红色磷光铱金属配合物、其 制备方法及有机电致发光器件。
【背景技术】
[0002] 有机电致发光是指有机材料在电场作用下，将电能直接转化为光能的一种发光现 象。早期由于有机电致发光器件的驱动电压过高、发光效率很低等原因而使得对有机电致 发光的研究处于停滞状态。直到1987年，美国柯达公司的Tang等人发明了以8-羟基喹啉 铝（Alq 3)为发光材料，与芳香族二胺制成均匀致密的高质量薄膜，制得了低工作电压、高亮 度、高效率的有机电致发光器件，开启了对有机电致发光材料研究的新序幕。但由于受到自 旋统计理论的限制，荧光材料的理论内量子效率极限仅为25%，如何充分利用其余75%的磷 光来实现更高的发光效率成了此后该领域中的热点研究方向。1997年，Forrest等发现磷 光电致发光现象，有机电致发光材料的内量子效率突破了 25%的限制，使有机电致发光材 料的研究进入另一个新时期。
[0003] 在随后的研究中，小分子掺杂型过渡金属的配合物成了人们的研究重点，如铱、 钌、钼等的配合物。这类配合物的优点在于它们能从自身的三线态获得很高的发射能量，而 其中金属铱（III)化合物，由于稳定性好，在合成过程中反应条件温和，且具有很高的电致 发光性能，在随后的研究过程中一直占着主导地位。
[0004] 为了使器件得到全彩显示，一般必须同时得到性能优异的红光、绿光和蓝光材料。 总的来说，蓝色磷光材料的发展总是落后于红光和绿光，就单从色纯度这一指标来说，蓝色 磷光材料至今很少能做到像深红光和深绿光的色纯度。为了制造出令人满意的白光有机 电致发光器件（0LED)，目前选用的还是以天蓝光的磷光材料为主，如双[2-(4'，6'-二氟苯 基）吡啶-N，C] (2-吡啶甲酸）合铱[FIrpic]，这就要求所搭配的红色磷光材料要接于饱 和红的深红色才可以。所以，为了提高有机电致发光器件的发光性能，研发红光磷光有机电 致发光材料仍为0LED研究领域的一大热点。
【发明内容】
[0005] 基于此，有必要提供一种红色磷光铱金属配合物，以提高有机电致电致发光器件 的发光性能。
[0006] 进一步，提供一种红色磷光铱金属配合的制备方法。
[0007] 进一步，还提供一种使用上述红色磷光铱金属配合物的有机电致发光器件。
[0008] -种红色磷光铱金属配合物，结构式如下：
[0009] 其中，R为氢或甲基。
[0010]
【主权项】
1. 一种红色磷光铱金属配合物，其特征在于，结构式如下：
其中，R为氢或甲基。
2. 根据权利要求1所述的红色磷光铱金属配合物，其特征在于，所述R为甲基，且所述 R取代所述结构式中β
1 3位、4位、5位、6位、7位或8位上的氢。
3. -种红色磷光铱金属配合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤： 在第一保护气体氛围中，将化合物A和二异丙胺基锂溶于第一溶剂中，于-78°C下反应 Ih~2h得到中间反应液，向所述中间反应液中加入三氟乙酸乙酯，于-78°C下反应Ih~ 2h，分离纯化后得到化合物B，其中，所述化合物A和所述二异丙胺基锂的摩尔比为1:1. 1~ 1. 3,所述三氟乙酸乙酯与所述二异丙胺基锂的摩尔比为1:1，所述化合物A和所述化合物B 的结构式如下， 化合物A:
R为氢或甲基； 在第二保护气体氛围中，将所述化合物B和三水合三氯化铱溶于第二溶剂中，避光状 态回流反应22h~24h，过滤后收集沉淀并洗涤，得到化合物C，其中，所述三水合三氯化铱 和所述化合物B的摩尔比为1. 22~1 :3,所述化合物C的结构式如下， 化合物C
在第三保护气体氛围中，将乙酰丙酮和所述化合物C溶于第三溶剂中，加入碱催化剂， 回流反应15h~20h，分离纯化后得到红色磷光铱金属配合物，其中，所述乙酰丙酮和所述 三水合三氯化铱的摩尔比为2~4 :1，所述红色磷光铱金属配合物的结构式如下， 红色磷光铱金属配合杉
4. 根据权利要求3所述的红色磷光铱金属配合物的制备方法，其特征在于，所述第一 溶剂为四氢呋喃；所述第二溶剂为体积比为3:1的2-乙氧基乙醇和水的混合液；所述第三 溶剂为2-乙氧基乙醇或2-甲氧基乙醇。
5. 根据权利要求3所述的红色磷光铱金属配合物的制备方法，其特征在于，所述化合 物A在所述第一溶剂中的浓度为0. 4mol/L~0. 67mol/L，所述三氟乙酸乙酯在所述第一溶 剂中的浓度为〇. 367mol/L~0. 6mol/L ;所述三水合三氯化铱在所述第二溶剂中的浓度为 0· 033mol/L~0· 05mol/L ;所述乙酰丙酮在所述第三溶剂中的浓度为0· lmol/L~0· 2mol/ L〇
6. 根据权利要求3所述的蓝色磷光铱金属配合物的制备方法，其特征在于，所述碱催 化剂为碳酸钾或碳酸钠；所述碱催化剂与所述三水合三氯化铱的摩尔量之比为3~5:1。
7. 根据权利要求3所述的红色磷光铱金属配合物的制备方法，其特征在于，所述分离 纯化后得到化合物B的步骤具体为：反应结束，待反应液自然升温至0°C，搅拌反应0. 5h后 加入饱和氯化铵水溶液，用乙酸乙酯萃取，取有机相，用无水硫酸镁干燥所述有机相，过滤 后旋转蒸发除去滤液中的溶剂得到粗产物，所述粗产物用体积比为3:1~5:1的石油醚和 乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂进行硅胶柱色谱分离提纯，得到所述化合物B。
8. 根据权利要求3所述的红色磷光铱金属配合物的制备方法，其特征在于，所述过滤 后收集沉淀并洗涤，得到化合物C的步骤具体为：反应结束，待反应液自然冷却至室温后， 过滤并收集沉淀，所述沉淀用质量分数为95%的乙醇洗涤三次后，真空干燥，得到所述化合 物C。
9. 根据权利要求3所述的红色磷光铱金属配合物的制备方法，其特征在于，所述分离 纯化后得到红色磷光铱金属配合物的步骤具体为：反应结束，待反应液自然冷至室温后，将 所述反应液倾入蒸馏水中，过滤并收集沉淀物，用蒸馏水洗涤所述沉淀物多次，将洗涤后的 所述沉淀物真空干燥后用二氯甲烷为洗脱液进行硅胶柱色谱分离提纯，得到所述红色磷光 铱金属配合物。
10. -种有机电致发光器件，包括依次层叠的导电阳极基板、空穴传输层、发光层、空穴 阻挡层、电子传输层、电子注入缓冲层及阴极，其特征在于，所述发光层的材料包括发光主 体材料和掺杂于所述发光主体材料中的发光客体材料，所述发光客体材料的掺杂质量百分 数为8%，所述发光客体材料为权利要求1或2所述的红色磷光铱金属配合物。
【专利摘要】本发明涉及一种红色磷光铱金属配合物、其制备方法及有机电致发光器件，该红色磷光铱金属配合物的结构式如下：其中，R为氢或甲基。上述红色磷光铱金属配合物是以1-(4'-三氟乙酰苯基)异喹啉为环金属配体主体结构，以乙酰丙酮为辅助配体的异配型铱配合物。异喹啉环是红色磷光材料的环金属主配体的优良结构之选，能保证材料在红光波段发光；在异喹啉环上引入甲基基团，能产生一定的空间位阻效应，能减少金属原子间的直接作用，减少三重态激子的自淬灭现象，提高材料的发光效率。因此，将该红色磷光铱金属配合物应用于有机电致发光器件中，能够提高有机电致发光器件的发光性能。
【IPC分类】H01L51-54, C07F15-00, C09K11-06
【公开号】CN104650852
【申请号】CN201310576987
【发明人】周明杰, 王平, 张娟娟, 黄辉
【申请人】海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技术有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司
【公开日】2015年5月27日
【申请日】2013年11月15日