专利名称：一种亚胺硫磷分子印迹聚合物的制备方法
技术领域：
本发明涉及高分子材料技术领域，尤其涉及一种亚胺硫磷分子印迹聚合物的制备方法。
背景技术：
亚胺硫磷(Withalophos)属于有机磷类杀虫剂，它低毒、广谱，具有触杀和胃毒作用，残效期长。对作物有一定的渗透力，能侵入叶面蜡质层。主要应用于棉花、水稻、蔬菜、 茶树、果树、林木等作物病虫防治。主要作用机理为抑制生物体内的胆碱脂酶的酶活性，导致乙酰胆碱这种传导介质代谢紊乱，产生迟发性神经毒性，引起运动失调，昏迷，呼吸中枢麻痹，瘫痪甚至死亡。作为典型的酶毒剂，可以通过消化道摄入，也可以通过皮肤、粘膜、呼吸道吸收而引发中毒。鉴于此，日本，欧盟及我国均制定了亚胺硫磷在食品中的最大残留限量。目前国内外在检测亚胺硫磷的方法主要集中在色谱法或者色谱与质谱联用的方法进行定性、定量的检测。但是上述方法在检测过程中需要较为繁琐的样品前处理过程，通常采用固相萃取技术。而传统的固相萃取的填料对分析物的吸附通常是非特异性的，不利于样品的净化。分子印迹技术是一种基于分子识别基础上的化学聚合物制备技术，是当前制备高选择性材料的主要方法之一。由于所制备的聚合物具有“记忆”功能，可以特异地和模板分子发生作用，并可以通过某种方式洗脱下来，从而达到纯化和富集目标分子的作用。并且由于其环境实用性强，可重复性高的特点在固相萃取、临床药物分析、模拟酶催化、仿生传感器等方面表现出了较好的应用前景。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足、提供一种对亚胺硫磷高选择性吸附的分子印迹材料的制备方法，该分子印迹聚合物可以用于固相萃取的固定相，直接用于对亚胺硫磷的分离和检测。本发明的技术方案是(1)将模板分子即亚胺硫磷、功能单体甲基丙烯酸和交联剂三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸甲酯按照摩尔比例为1 4 4溶解到致孔剂中，致孔剂成分为四氢呋喃和甲苯的混合液，二者的比例为3 1。当模板分子的物质的量为0. OOlmol时，所述的致孔剂的体积为4mL。加入偶氮二异丁腈；(2)缓慢通入氮气15min，在氮气保护下将瓶密封，60°C水浴保温24h得到反应产物，将其粉碎、过筛除去微细的颗粒；(3)将制得的聚合物用甲醇与冰乙酸的体积比为9 1的抽提液在索氏提取器中抽提48h，可以较为完整地除去模板分子，然后在60°C温度条件下真空干燥，即得到对亚胺硫磷高选择性的吸附材料。本发明的优点和积极效果是(1)本发明提供的亚胺硫磷分子印迹材料以亚胺硫磷为模板分子合成，专一识别亚胺硫磷，具有非常高的选择性；该材料用化学合成方法制备，有较高的稳定性、较长的使
3用寿命和较强的抗恶劣环境能力。(2)本发明成本低廉，实验操作简单，反应条件容易控制，制得的亚胺硫磷分子印迹聚合物中印迹位点稳定，可作为吸附剂用于固相萃取与液相色谱联用，适用于各种食品中痕量亚胺硫磷的富集和样品净化。
具体实施例方式下面结合实施例，对本发明进一步说明；下述实施例是说明性的，不是限定性的， 不能以下述实施例来限定本发明的保护范围。本发明是利用分子印迹技术合成对亚胺硫磷具有高选择性的吸附功能材料，其具体实施例为(1)准确量取四氢呋喃3. OmL,甲苯1. OmL置于圆底烧瓶中，取亚胺硫磷lmmol、甲基丙烯酸4mmol，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸甲酯4mmol，搅拌反应4h，加入偶氮二异丁腈 40mg，通氮气15min，密封，60°C水浴孵育Mh(2)将上述的聚合产物经过粉碎，过筛，去除微细部分颗粒(3)将制得的聚合物用甲醇冰乙酸按9 1配比制得的300mL混合液在索氏提取器中抽提48h ；60°C真空干燥。得到亚胺硫磷高选择吸附功能材料。
权利要求
1.一种亚胺硫磷分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤1)将模板分子即亚胺硫磷、功能单体甲基丙烯酸和交联剂三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸甲酯按照摩尔比例为1 4 4溶解到致孔剂中，加入引发剂偶氮二异丁腈；2)缓慢通入氮气15min，在氮气保护下将瓶密封，60°C水浴保温24h得到反应产物，将其粉碎、过筛除去微细的颗粒；3)经过体积比为9 1的甲醇-冰乙酸混合溶液索氏提取48h，进一步除去模板分子亚胺硫磷；4)将除去模板分子的聚合物在60°C真空干燥，得亚胺硫磷分子印迹聚合物。
2.根据权利要求1所述的一种亚胺硫磷分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于当模板分子的物质的量为0. OOlmol时，所述的致孔剂的体积为4mL。
3.根据权利要求1所述的一种亚胺硫磷分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于所述的致孔剂成分为四氢呋喃和甲苯混合溶液，体积比例为3 1。
4.根据权利要求1所述的一种亚胺硫磷分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于所述的模板分子、功能单体和交联剂的摩尔比例为1 4 4。
5.根据权利要求1所述的一种亚胺硫磷分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于所述的索氏萃取溶剂为甲醇与冰乙酸的混合液，体积比为9 1。
6.根据权利要求1所述的一种亚胺硫磷分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于所述的索氏萃取时间为48h。
全文摘要
本发明涉及一种亚胺硫磷分子印迹聚合物的制备方法，其主要的技术要点是，将模板分子亚胺硫磷、功能单体甲基丙烯酸和交联剂三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸甲酯按照摩尔比为1∶4∶4溶解到致孔剂中，致孔剂为四氢呋喃和甲苯的混合液，二者的比例为3∶1。加入偶氮二异丁腈后，60℃热引发聚合，反应时间为24h。反应结束后，产物经过粉碎、过筛，用体积比为9∶1的甲醇-冰乙酸混合溶液索氏提取去除模板分子后，真空干燥，得到亚胺硫磷分子印迹聚合物。本发明成本低廉，合成过程简单，反应条件容易控制，所制成的分子印迹聚合物可用于食品中亚胺硫磷残留检测和痕量亚胺硫磷富集和基质净化，在实际中具有很大的应用价值和市场前景。
文档编号B01J20/30GK102336860SQ20101023246
公开日2012年2月1日 申请日期2010年7月21日 优先权日2010年7月21日
发明者方国臻, 殷慧龄, 潘明飞, 王俊平, 王硕 申请人:天津科技大学