这样分 子筛外部的铝位被积炭覆盖保护，因此，后续酸处理过程中，主要在内部上进行，酸处理过 后，再高温焙烧除掉分子筛外部残留的积炭，恢复分子筛外部的酸性点位。本发明方法通过 选择性的对Y分子筛内部进行脱铝补硅，在相同硅铝比的前提下，选择性的降低了分子筛 外表面的硅铝比，增加了分子筛外表面的酸中心同时，保留了分子筛内部的高硅铝比特征， 相比于常规方法改性分子筛制备的加氢裂化催化剂可以显著提高催化剂的提温敏感性、操 作灵活性，相同转化率下装置液收及化学氢耗都有所改善。
【附图说明】
[0021] 图1为实施例1制备的改性Y分子筛的透射电镜（TEM)照片。
【具体实施方式】
[0022] 下面通过实施例对本发明进一步说明，但不因此限制本发明。
[0023] 实施例1 分子筛改性处理过程： (1) 取试验室制备的NaY分子筛原粉200g，用浓度为0. 5mol/L的硝酸铵按照液固比 3:1混合，70°C交换3小时，重复此过程3次，交换后的Y分子筛中Na含量以Na2O计为2. 5% ; (2) 对步骤（1)得到的Y分子筛550°C，0.1 MPa下水热处理2小时； (3) 步骤（2)所得分子筛按照液固比5:1与0. 4mol/L的柠檬酸溶液(浓度以H+计)300ml 混合，然后升温至40°C，恒温反应2小时； (4) 取步骤（3)所得的分子筛于130°C干燥7分钟； (5) 取步骤（4)所得的分子筛放置于充满丁二烯气氛的密闭容器内，控制压力0. 3MPa 充分接触20分钟，然后，在空气气氛在200°C加热20小时； (6) 步骤（5)所得的分子筛按照液固比10:1与浓度0. 6mol/L的盐酸溶液(浓度以H+ 计）混合，80°C下恒温处理2小时； (7) 经步骤（6)酸处理后的Y分子筛，120°C干燥2小时，550°C焙烧4小时后，得到改性 Y分子筛，编号为Y-I。
[0024] Y-I分子筛透射电镜能谱分析结果测定其外表面至SOnm厚度SiO2Al2O3摩尔比为 14,分子筛SiO 2Al2O3摩尔比为28。XRD分析结果表明其晶胞常数为2. 436nm，相对结晶度 93%。孔容0. 47ml/g，比表面积690m2/g，红外分析结果测定Y-I红外酸量为0. 65mmol/g。
[0025] 加氢裂化催化剂制备过程： (1) 配置W-Ni浸渍溶液：取偏鹤酸铵430g和硝酸镍440g加水溶解后配置1000 ml浸 渍溶液，所得浸渍溶液中活性金属以WO3和NiO含量计算分别为36g/100ml和llg/100ml， 溶液编号RY-I ; (2) 取Y-I 50g与50g大孔氧化错混合，加入4g/100ml稀硝酸在混合器中混合碾压至 可挤出状，在挤条机上挤条成型获得载体T-I ; (3) 取T-I 60g加入120ml RY-I浸渍液浸渍2小时，然后120°C干燥4小时，500°C焙 烧3小时，得到加氢裂化催化剂，编号为Cat-1。
[0026] 实施例2 分子筛改性处理过程： (1)取试验室制备的NaY分子筛原粉，用浓度为0. 8mol/L的硝酸铵按照液固比3:1混 合，70°C交换3小时，重复此过程3次，交换后的Y分子筛中Na含量以Na2O计为2. 0%。
[0027] (2)对步骤（1)得到的Y分子筛520°C，0.1 MPa下水热处理3小时； (3) 步骤（2)筛按照液固比8:1与0. 5mol/L的柠檬酸溶液(浓度以H+计）400ml混合， 然后升温至50°C，恒温反应2小时； (4) 步骤（3)处理后的分子筛130°C干燥40分钟； (5) 取庚烯浸泡步骤（4)所得的分子筛4小时，然后，在空气气氛下180°C加热30小时； (6) 步骤（5)所得的分子筛按照液固比7:1与H+浓度为1.0 mol/L的盐酸混合溶液混 合，95°C处理2小时； (7) 经步骤（6)酸处理后的Y分子筛，120°C干燥2小时，550°C焙烧4小时后，得到改性 Y分子筛，编号为Y-2。
[0028] 加氢裂化催化剂制备过程： (1)配置W-Ni浸渍溶液：取偏鹤酸铵480g和硝酸镍480g加水溶解后配置1000 ml浸 渍溶液，所得浸渍溶液中活性金属以WO3和NiO含量计算分别为40g/100ml和12g/100ml， 溶液编号RY-2 ; (2) 取Y-2 40g与60g大孔氧化错混合，加入4g/100ml稀硝酸在混合器中混合碾压至 可挤出状，在挤条机上挤条成型获得载体T-2 ; (3) 取T-2 60g加入120ml RY-2浸渍液浸渍2小时，然后120°C干燥4小时，500°C焙 烧3小时，得到加氢裂化催化剂，编号为Cat-2。
[0029] Y-2分子筛透射电镜能谱分析结果测定其外表面至200nm厚度，表面层的SiO2/ Al2O3摩尔比为7. 5,分子筛SiO2Al2O3摩尔比为33。XRD分析结果表明其晶胞常数为 2. 428nm，相对结晶度87%。孔容0. 50 ml/g，比表面积660m2/g，红外分析结果测定Y-2红外 酸量为 〇· 55mmol/g。
[0030] 实施例3 分子筛改性处理过程： (1)取试验室制备的NaY分子筛原粉，用浓度为0. 8mol/L的硝酸铵按照液固比3:1混 合，70°C交换3小时，重复此过程3次，交换后的Y分子筛中Na含量以Na2O计为2. 0%。
[0031] (2)对步骤（1)得到的Y分子筛530°C，0.1 MPa下水热处理L 5小时； (3) 步骤（2)筛按照液固比8:1与0. 5mol/L的柠檬酸溶液(浓度以H+计）400ml混合， 然后升温至60°C，恒温反应1. 5小时； (4) 步骤（3)处理后的分子筛20(TC干燥20分钟； (5) 取庚烯浸泡步骤（4)所得的分子筛4小时，然后，在空气气氛下250°C加热18小时； (6) 步骤（5)所得的分子筛按照液固比5:1与H+浓度为I. 2mol/L的盐酸混合溶液混 合，80°C处理2小时； (7) 经步骤（6)酸处理后的Y分子筛，120°C干燥2小时，550°C焙烧2小时后，得到改性 Y分子筛，编号为Y-3。
[0032] 加氢裂化催化剂制备过程： (1) 配置W-Ni浸渍溶液：取偏鹤酸铵480g和硝酸镍480g加水溶解后配置1000 ml浸 渍溶液，所得浸渍溶液中活性金属以WO 3和NiO含量计算分别为40g/100ml和12g/100ml， 溶液编号RY-3 ; (2) 取Y-3 40g与60g大孔氧化错混合，加入4g/100ml稀硝酸在混合器中混合碾压至 可挤出状，在挤条机上挤条成型获得载体T-3 ; (3) 取T-3 60g加入120ml RY-3浸渍液浸渍2小时，然后120°C干燥4小时，500°C焙 烧3小时，得到加氢裂化催化剂，编号为Cat-3。
[0033] Y-3分子筛透射电镜能谱分析结果测定其外表面至160nm厚度，表面层的硅铝比 为8. 0,分子筛SiO2Al2O3摩尔比为30。XRD分析结果表明其晶胞常数为2. 430nm，相对结晶 度90%。孔容0. 49 ml/g，比表面积670m2/g，红外分析结果测定Y-3红外酸量为0. 59mmol/ g°
[0034] 实施例4 分子筛改性处理过程： (1)取试验室制备的NaY分子筛原粉200g，用浓度为0. 6mol/L的硝酸铵按照液固比 3:1混合，80°C交换3小时，重复此过程3次，交换后的Y分子筛中Na含量以Na2O计为2. 0% ; (2) 对步骤（1)得到的Y分子筛570°C，0.1 MPa下水热处理1.0 小时； (3) 步骤（2)所得分子筛按照液固比5:1与0. 3mol/L的柠檬酸溶液(浓度以H+计） 300ml混合，然后升温至40°C，恒温反应2小时； (4) 步骤（5)处理后的分子筛于130°C干燥9分钟； (5) 取己二烯浸泡步骤（4)所得的分子筛4小时，然后，在空气气氛下150°C加热35小 时； (6) 步骤（5)所得的分子筛按照液固比15:1与浓度0. 7mol/L的盐酸溶液(浓度以H+ 计）混合，70°C下恒温处理1. 5小时； (7) 经步骤（6)酸处理后的Y分子筛，120°C干燥2小时，550°C焙烧2小时后，得到改性 Y分子筛，编号为Y-4。
[0035] Y-4分子筛透射电镜能谱分析结果测定其外表面至90nm厚度，表面层的硅铝比为 15,分子筛SiO2Al 2O3摩尔比为26。XRD分析结果表明其晶胞常数为2. 438nm，相对结晶度 94%。孔容0. 45ml/g，比表面积700m2/g，红外分析结果测定Y-4红外酸量为0. 69mmol/g。
[0036] 加氢裂化催化剂制备过程： (1) 配置W-Ni浸渍溶液：取偏鹤酸铵430g和硝酸镍440g加水溶解后配置1000 ml浸 渍溶液，所得浸渍溶液中活性金属以WO 3和NiO含量计算分别为36g/100ml和llg/100ml， 溶液编号RY-4 ; (2) 取Y-4 50g与50g大孔氧化错混合，加入4g/100ml稀硝酸在混合器中混合碾压至 可挤出状，在挤条机上挤条成型获得载体T-4 ; (3) 取T-4 60g加入120ml RY-4浸渍液浸渍2小时，然后120°C干燥4小时，500°C焙 烧3小时，得到加