专利名称：一种双金属配合物及其应用的制作方法
技术领域：
本发明属于双金属配合物领域，涉及一种稀土-锌杂双金属配合物，具体涉及一 种含有两个稀土金属和一个锌的苯胺基桥联三芳氧基稀土-锌杂双金属化合物。
背景技术：
二氧化碳的固定和利用从资源利用和保护环境方面考虑都是一个引人注目的课 题。二氧化碳和环氧化合物共聚制备的脂肪族聚碳酸酯(APC)不仅具有光降解和生物降解 性，同时还具有优良的阻隔氧气和水的性能。在众多的脂肪族聚碳酸酯中，由于二氧化碳和 环氧环己烷(CHO)共聚制备的聚环己烯碳酸酯(PCHC)具有较高的玻璃化转变温度和热降 解性，越来越受到人们的重视。开发催化二氧化碳与环氧环己烷共聚的高效催化剂已成为 近年来相当活跃的课题。由于双金属配合物中两个金属中心之间可能存在协同效应，从而显示出独特的催 化反应性能，因此双金属配合物的合成及其在催化二氧化碳和环氧环己烷共聚中的应用引 起了人们的广泛兴趣。(U 2005年，Lee等人合成了一系列苯桥联b —二亚胺基锌双金属配合物，这些化合物在80°C，12个大气压下可以高活性地催化环氧环己烷和(X)2共聚，其活性要明显比单 金属b—二亚胺基锌配合物的高(参见Lee, B. Y. ； Kwon, H. Y. ； Lee, S. Y. J. Am. Chem. Soc. 2005，127，3031)；U」007年，Limberg等人也报道了苯并吡喃桥联的b —二亚胺基锌的双金属烷基和磺酰基化合物的合成，这些化合物在75°C，8个大气压下可以催化环氧环己烷和CO2的共聚 (参见Pilz, Μ. F·; Limberg, C. Organometallics 2007, 26，3668)；(3] 2008年，Harder等人利用桥联的b —二亚胺配体合成了一系列钙和锌的单金属和双 金属配合物，并考察它们对环氧环己烷和(X)2共聚的催化活性，结果表明双金属的配合物在 在60°C，10个大气压下可以有效地催化环氧环己烷和(X)2共聚，其催化活性比单金属配合 物的催化活性更高(参见Piesik, D. F. -J. ； Range, S. ； Harder, S. Organometallics 2008，27，6178)。丨4}最近，Williams等人报道了由大环结构稳定的多金属醋酸锌配合物和多金属醋 酸钴配合物，它们可以在80°C，常压下催化环氧环己烷和(X)2共聚(参见(a) Kember, Μ. R. ； Knight, P. D. ； Reung, P. Τ. R. ； Williams, C. K. Angew. Chem. Int. Ed. 2009， 48，931. (b) Kember, M. R. ； White, A. J. P. ； Williams, C. K. Inorg. Chem. 2009， 48, 9535. (c) Kember, M. R. ； White, A. J. P. ； Williams, C. K. Macromolecules 2010，43, 2291)。但是，至今为止，有关结构明确的稀土-锌杂双金属化合物的合成及其催化环氧 环己烷和(X)2共聚还未见报道。
发明内容
本发明目的是提供一种以苯胺基桥联三芳氧基作为配体的稀土 -锌杂双金属化 合物，以此为催化剂在较温和条件下高活性地催化二氧化碳和环氧环己烷共聚。为达到上述目的，本发明采用的技术方案是一种双金属配合物，所述双金属配合 物为苯胺基桥联三芳氧基稀土一锌杂双金属苄氧基化合物，其通式为(LLn)2Si(OCH2Ph)2, 其化学结构式如下所示
权利要求
1. 一种双金属配合物，其特征在于，所述双金属配合物为苯胺基桥联三芳氧基稀土一 锌杂双金属苄氧基化合物，其通式为=(LLn)2Si (OCH2Ph)
2,其中，Ln选自镧、钕、钐或钇中 的一种；L为N，N，N，，-三-(3，5- 二叔丁基-2-羟基苄基)_1，2-苯二胺，所述双金属配合
3.采用权利要求1所述苯胺基桥联三芳氧基稀土-锌杂双金属苄氧基化合物作为单组 分催化剂催化二氧化碳与环氧环己烷的共聚的方法，其特征在于，包括以下步骤ι在无水无氧无溶剂的惰性气氛下，将催化剂溶于环氧环己烷单体中，剧烈搅拌下通 入二氧化碳气体，于40°C到90°C的温度条件下进行共聚，聚合18 M小时； 环氧环己烷和催化剂的摩尔比为1000 6000 1 ； (2)终止反应，沉淀聚合物，干燥聚合物，得到聚环己烯碳酸酯。
4.根据权利要求3所述催化二氧化碳与环氧环己烷的共聚的方法，其特征在于步骤 1中二氧化碳气体的压强为常压。
5.根据权利要求3所述催化二氧化碳与环氧环己烷的共聚的方法，其特征在于步骤 ⑵的具体方法为用含体积分数5%盐酸的甲醇终止反应，聚合物用甲醇沉淀，干燥聚合物， 得到聚环己烯碳酸酯。
全文摘要
本发明属于双金属配合物领域，公开了一种稀土-锌杂双金属配合物，所述双金属配合物为胺基桥联三芳氧基稀土－锌杂双金属苄氧基化合物，其通式为(LLn)2Zn(OCH2Ph)2，其中，Ln选自镧、钕、钐、镱或钇中的一种；L=N,N,N’-tris-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-benzene-1,2-diamine(N,N,N’-三-(3,5-二叔丁基-2-羟苄基)-邻苯二胺)。本发明给出的双金属配合物可以在较温和的条件下作为单组分催化剂催化二氧化碳和环氧环己烷的共聚，得到高分子量的聚合物(Mn>104)；并且，该双金属配合物合成方便，催化剂的活性高，每摩尔催化剂得到约4.8～13.97×104g的共聚物。
文档编号C07F19/00GK102050842SQ20101060271
公开日2011年5月11日 申请日期2010年12月23日 优先权日2010年12月23日
发明者吴文挺, 姚英明, 徐宾, 李庆岩, 沈琪 申请人:苏州大学