具有全氟烷基取代基的发色团的制作方法
【专利摘要】本发明涉及具有全氟烷基取代的咪唑烷-2-硫属元素酮-4,5-二硫酮配体的二硫醇烯的特殊金属配合物，其制备方法及其作为无色IR吸收剂的用途，在滤光片应用中的用途；尤其是在等离子体显示面板中的用途，或在塑料的激光焊接中的用途。化合物可用于墨水、油漆和塑料用组合物中，尤其是用于各种印刷体系中且特别适合安全应用。
【专利说明】具有全氟烷基取代基的发色团
[0001]本发明涉及具有全氟烷基取代的咪唑烷-2-硫属元素酮(chalcogenone)-4，5-二硫酮配体的二硫醇烯(dithiolene)的特殊金属配合物,其制备方法及其作为无色IR吸收剂的用途，在滤光片应用中的用途；尤其是在等离子体显示面板中的用途，或在塑料的激光焊接中的用途。化合物可用于墨水、油漆和塑料用组合物中，尤其是用于各种印刷体系中且特别适合安全应用。相关领域描述
[0002]无色或者至少几乎无色的IR吸收剂满足宽范围应用的明显技术要求，如安全印刷(钞票、信用卡、身份证、护照等)、不可见和/或IR可读条形码、塑料的激光焊接、使用IR辐射器固化表面涂层、印刷品的干燥和固化、色剂在纸或塑料上的固色、PDP(等离子体显示面板)用滤光片、(例如)纸或塑料的激光标记、塑料预成型体的加热、热防护应用等。
[0003]已知将属于不同化合物类别且具有极大差异的不同结构的大量有机和无机物质用作IR吸收剂。尽管存在大量已知化合物类别和结构，然而提供具有复杂性能谱的产物通常存在困难。持续需要“无色”(即具有最低可能的固有颜色)且同时满足技术稳定性要求(化学稳定性、热稳定性和/或光稳定性)的IR吸收剂。
[0004]无色IR吸收剂的特殊应用领域是用于印刷货币和其他安全文件的印刷方法(也称为“安全印刷”)的油墨。典型的安全印刷方法为其中使用设计为在“红外”光谱部分中选择性吸收辐射，而在光谱的其他部分中是透明的油墨组合物的方法。用于安全印刷的IR吸收剂可获自例如“American Dye Source”，然而基本上所有IR吸收剂均在光谱的VIS范围(400-700nm)内具有显著的吸收。
[0005]W02006/015414描述了安全印刷用IR-吸收蔡駄善(naphthalocyanine)染料。
[0006]US2008/0241492描述了一种用于安全印刷方法的凹版印刷油墨，其中所述油墨包含聚合物有机粘合剂和包含过渡元素原子或离子的红外吸收性材料，其红外吸收是该过渡元素的d外层中的电子跃迁的结果。合适的过渡元素为T1、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni和Cu。在合适的实施方案中，所述红外吸收性材料为玻璃，其中所述玻璃中存在过渡元素离子与磷酸根和/或氟阴离子的配位。在另一合适的实施方案中，所述红外吸收性材料为与油墨的聚合物粘合剂结合的IR吸收性过渡元素原子或离子。特别地，所述红外吸收性材料为过渡元素原子或离子与所述聚合物中所含的结合位点的IR吸收性配合物，例如溶于所述聚合物粘合剂中的有机硫脲-铜(II)配合物。
[0007]US5，282，894描述了一种可用作印刷油墨的液体，其包含一种或多种其最大吸收处于700-1200nm范围内的染料以及溶剂和粘合剂，所述染料选自酞菁类、萘酞菁类、镍_ 二硫醇烯配合物、芳族胺的铵化合物、次甲基染料或奥方形酸染料。
[0008]W02007/091094描述了一种图像制品，其包括具有涂覆于其至少一部分上的安全图像的基材，其中所述安全图像包括确定的红外吸收性化合物如颜料绿8，所述红外吸收性化合物不产生强烈着色的安全图像。所公开的红外吸收性化合物在光谱的VIS范围内仍具有显著的吸收。
[0009]W02007/132214描述了一种包含油墨和红外吸收性材料的组合物，所述红外性吸收材料包括金属、金属盐、金属氧化物或金属氮化物，其中所述金属特别选自周期表第4、5族或镧系元素。还描述了一种包括具有成像于其上以形成安全图像的红外吸收性材料的基材的制品，以及一种通过将包含该红外吸收性材料的组合物成图像施加至基材从而制备该类制品的方法。
[0010]M.Arca 等在 J.Chem.Soc.，Dalton Trans.1998, 3731-3736 中描述了属于通用类别_，R’ timdt)2] (M=N1、Pd ； (R, R’ timdt) = 二取代的咪唑烷-2，4，5-三硫酮的单阴离子(monoanion) ;R和R’=乙基或异丙基)的金属二硫醇烯。由于这些金属二硫醇烯显示大的π -电子离域化，因此其特征也可为右侧的芳族共振结构:
[0011]
【权利要求】
1.下式的金属二硫醇烯配合物:
2.根据权利要求1的金属二硫醇烯配合物，其中金属二硫醇烯配合物为下式的金属二硫醇烯配合物:
3.根据权利要求1的金属二硫醇烯配合物，其中取代基R1、!?2、!?3和R4中两个为基团Rf且取代基R1、!?2、!?3和R4中另外两个为取代或未取代C1-C18烷基，包括直链和支化的以及环状的烷基；或取代基R1、R2> R3和R4中全部为基团Rf。
4.根据权利要求1-3中任一项的金属二硫醇烯配合物，其中Rf为基团-(CH2)n-(CF2)m_F，其中 η为I或2的整数， m为3-8的整数，尤其是3-5的整数，和 m+n为4-10的整数，尤其是4_7的整数。
5.根据权利要求1-4中任一项的金属二硫醇烯配合物，其中M为Ni。
6.根据权利要求1-5中任一项的金属二硫醇烯配合物，其为下式化合物:
7.式Ch-[ (L)y-(Rf) UX)的化合物，尤其是根据权利要求1-6中任一项的式I的金属二硫醇烯配合物在印刷，尤其是安全印刷中的用途，其中Ch为发色团， X为1-20的整数； y为O或I ;
8.式X化合物，尤其是根据权利要求1-6中任一项的式I的金属二硫醇烯配合物在安全印刷用印刷油墨配制剂中以改进所得印刷品的牢度性能，特别是改进耐化学品、溶剂和/或沸水的牢度的用途。
9.一种印刷油墨配制剂，尤其是用于安全印刷的印刷油墨配制剂，其包含: a)至少一种如权利要求7所定义的式X化合物，尤其是至少一种如权利要求1-6中任一项所定义的通式I的金属二硫醇烯配合物， b)聚合物粘合剂， c)溶剂， d)任选至少一种着色剂，和 e)任选至少一种其他添加剂。
10.根据权利要求9的印刷油墨配制剂，其包含: a)0.0001-25重量％的至少一种如权利要求7所定义的式X化合物,尤其是至少一种如权利要求1-6中任一项所定义的通式I的金属二硫醇烯配合物， b)5-74重量％的至少一种聚合物粘合剂， c)1-94.9999重量％的至少一种溶剂， d)0-25重量％的至少一种着色剂，和e)0-25重量％的至少一种其他添加剂， 其中组分a)-e)之和总计为100%。
11.一种安全文件，其包含基材和至少一种如权利要求7所定义的式X化合物,尤其是至少一种如权利要求1-6中任一项所定义的通式I的金属二硫醇烯配合物。
12.—种可通过印刷方法获得的安全文件，其中使用如权利要求9或10所定义的印刷油墨配制剂。
13.根据权利要求11或12的安全文件，其选自钞票、护照、支票、收据、ID-或交易卡、邮票和税单。
14.如权利要求1-6中任一项所定义的通式I的金属二硫醇烯配合物作为无色IR吸收剂的用途，在滤光片应用中的用途；尤其是在等离子体显示面板中的用途，或在塑料的激光焊接中的用途。
15.—种化妆品制剂或配制剂，其包含如权利要求7所定义的通式X的UV吸收剂。
16.一种制备式
【文档编号】C07F15/04GK103502222SQ201280021882
【公开日】2014年1月8日 申请日期:2012年4月25日 优先权日:2011年5月6日
【发明者】U·里曼, D·海兹勒 申请人:巴斯夫欧洲公司