制造聚酰胺的方法

专利名称：制造聚酰胺的方法
技术领域：
本发明涉及制造聚酰胺的方法。该聚酰胺是通过从二酸和二胺的 缩聚所获得的那些类型的聚酰胺和/或通过从内酰胺和/或氨基酸的缩 聚所获得的那些类型的聚酰胺。该方法尤其适合于聚己二酰己二胺的 制造。
背景技术：
聚酰胺是具有重大的工业和商业利益的聚合物。热塑性塑料聚酰 胺是通过在两种不同单体之间的反应或通过单种单体的缩聚反应来获 得的。本发明一方面应用于从两种不同单体得到的聚酰胺，其中最重 要的聚酰胺是聚己二酰己二胺。当然，这些聚酰胺可从二酸和二胺的 混合物获得。因此，对于聚己二酰己二胺，主要单体是六亚甲基二胺
和己二酸。然而，这些单体可包含最高达25mol。/。的其它二胺或二酸单 体，甚至氨基酸或内酰胺单体。本发明另一方面应用于从单种单体得 到聚酰胺，其中最重 要的聚酰胺是聚己内酰胺。当然，这些聚酰胺可 从内酰胺和/或氨基酸的混合物获得。因此，对于聚己内酰胺而言，主 要单体是己内酰胺。然而，这些单体可包含最高达25raol。/。的其它氨基 酸或内酰胺单体，甚至二胺或二酸单体。
从两种不同单体得到的聚酰胺类型 一般通过使用作为起始原料的 由二酸与二胺按化学计量用量混合(一般在溶剂如水中)所获得的盐来 制造。
因此，在聚己二酰己二胺的制造中，己二酸与六亚甲基二胺混合， 一般在水中进行，以获得己二酸六亚甲基二铵，以尼龙盐或"N盐" 为大家所熟知。
N盐的溶液任选地通过水的部分或完全蒸发来浓缩。 从单种单体得到的聚酰胺类型一般通过使用作为起始原料的内酰胺和/或氨基酸以及少量水来制造；水的重量比例一般为1-15%。
该聚酰胺如下获得在高温和高压下加热单体的水溶液(例如如上 所述的尼龙盐的溶液)或包含单体的液体，以^更蒸发水且同时避免任何 固相形成以防凝固。
已知多种使用不同类型的设备制造聚酰胺的方法。 已知一些方法，在这些方法中在包含N盐的溶液或包含单体的液 体的熔融相中进行缩聚反应，反应料流在反应器的下部中在水平轴上 以低速度流动。反应器的上部包括从起始溶液蒸发的或由缩聚反应产 生的水蒸气。熔融的反应料流与在整个反应器中具有基本相同压力的 气体相接触。水蒸气部分地被排出，以控制该压力。该缩聚反应因此 在约0. 5-2. 5MPa的压力下在约215-300。C的温度下进行。反应料流随 后通过在闪蒸器中经过来进行非绝热式减压，直至达到大气压力，该 闪蒸器是具有足以避免产物结晶的交换表面的加热管式设备。在这一 操作中，在物料流中所含的残余水被蒸发掉。蒸气和液体物流随后在 气-液分离器中进行分离。该缩聚在熔融相中在大气压或减压下继续进 行，以实现所希望的进展程度。
还已知其它一些方法，在这些方法中在具有高的长度/直径比的管 式反应器中在熔融相中进行缩聚反应。反应料流以高速流动，占据反 应器的整个截面。这种反应器的流体动力学状态使得反应所形成的水 蒸气与物料流混合，例如以气泡的形式。水蒸气的气体相的速度、组 成、压力和温度沿着反应器而变化。在反应介质和载热流体之间的交 换表面是大的，这促进了传热。停留时间通常比在如上所述的方法中 要短。
管式反应器一般是蛇管，所述蛇管被包括在包含载热流体的容器 中或者被包括在载热流体循环的夹套中。此类装置具有高度紧凑的优 点。
在管式反应器中制造聚酰胺的方法已描述在文件FR 1 505 307， FR 1 352 650和FR 1 520 190中。在所述的方法中，N盐溶液的物流 在约1-5 MPa的压力下被注入到蛇管中，蛇管的直径逐渐增大。熔融物料流进行缩聚，释放出水蒸气。它会由于压力损失而沿着 反应器经历逐渐的减压。
聚酰胺在大气压力下离开该蛇管，该聚酰胺具有大的聚合进展程
度并且因此具有大的熔体粘度，足以确保在最后的后处理(finition) 步骤中其质量增加。这些方法具有采用高度紧凑型装置并且非常容易 进行的优点。
但它们具有一些缺点。在蛇管的末端，熔融聚酰胺的流动速度是 低的，而水蒸气的速度是高的。流动状态是环形的，其中在中心有水 蒸气的非常急的物流并且在外围有非常粘滞的熔融聚酰胺的緩慢物 流。随时间而积聚，在壁上形成降解的聚酰胺的固体沉积物。这些沉 积物可能会意外地脱落，因而会有害地影响聚酰胺的最终质量。此外， 它们对流动有改变并且因此改变了所述方法的运行。它们使得需要频 繁清洗装置并且因此需要停产和进行拆卸，由此导致高的维护成本。 此外，这些方法不太具有灵活性。这是因为它们的运行(压力，温度， 进展)直接与装置的几何结构有关。根据生产需求对流量作改变则会改 变流动和热交换的状态。尤其是，对于给定的几何结构，当流量下降 时，流动状态往往对沉积物有利。

发明内容
本发明提供改进的制造聚酰胺的连续方法，尤其在管式反应器中 进行。该方法使用紧凑型装置。该方法是灵活且易于实施的。
为此，本发明提供连续制造聚酰胺的方法，它至少包括以下步骤
-步骤1:在反应器中在大于大气压力的压力Pl下缩聚包含单体 的液体物流(flux)，在反应器出口处的物料流由至少包含水蒸气的 蒸气相和至少包含缩聚产物的液体相构成，
-步骤2:将该物料流供料到容器中，从所述容器中排出蒸气相的 至少一部分并且回收至少液体相，所述液体相至少包含缩聚产物，在 所述容器中的压力P2被调节到设定值以使得它大于大气压力并且液 体相在该容器中的停留时间低于5分钟，优选低于1分钟，
步骤3:把在步骤2时回收的至少液体相减压，所述液体相至少包含缩聚产物的物流。
根据本发明的制造方法是由二羧酸和二胺所获得的那些类型的聚 酰胺和/或由内酰胺和/或氨基酸的缩聚所获得的那些类型的聚酰胺的
制造方法。
内酰胺或氨基酸单体可以例如选自己内酰胺，6-氨基己酸；5-氨 基戊酸，7-氨基庚酸，氨基十一酸，十二烷内酰胺。优选的内酰胺是 己内醜胺。
二羧酸单体可以例如选自戊二酸，己二酸，辛二酸，癸二酸，十 二烷二酸；1，2-或1， 3-环己烷二羧酸；1, 2-或1， 3-苯二乙酸；1， 2-或1，3-环己烷二乙酸；间苯二曱酸；对苯二曱酸；4，4'-二苯曱酮二 羧酸；2，5-萘二羧酸；以及对-(叔丁基)间苯二曱酸。优选的二羧酸是 己二酸。
二胺单体可以例如选自六亚甲基二胺；丁二胺；2-甲基五亚曱基 二胺；2-甲基六亚曱基二胺；3-曱基六亚甲基二胺；2，5-二甲基六亚 甲基二胺；2，2-二甲基五亚甲基二胺；壬二胺；5-曱基壬二胺；十二 亚曱基二胺；2，2，4-和2，4，4-三曱基六亚甲基二胺；2，2，7，7-四甲 基八亚曱基二胺；间苯二甲二胺；对苯二曱二胺；异佛尔酮二胺；二 氨基二环己基甲烷和C2-C16脂族二胺(它们可被一个或多个烷基基团 取代)。优选的二胺是六亚甲基二胺。
所涉及的是连续制造方法，转化在物料流上进行。物料流在一个 或多个装置中进行的不同步骤过程中进行转化。该方法至少包括如上 所述的三个相继步骤。其当然可以在上游或下游甚至在这些步骤之间 包括其它步骤。
在该方法的实施中进行的主要转化一般是二羧酸与二胺的或内酰 胺和/或氨基酸的缩聚。这种转化是本领域技术人员所熟知的，例如对 于从己二酸和六亚甲基二胺制造聚酰胺66或对于从己内酰胺制造聚 酰胺6来说。这种缩聚一般释放出蒸气形式的水。
该缩聚的进展考呈度(deg" d，avancement)定义i口下 进展程度OO =[(所形成的酰胺单元的摩尔数)/(不足的初始反应性官能团的摩尔数)]*100
不足的(end6faut)初始反应性官能团的摩尔数是
-来源于最初存在于反应介质中的单体的羧酸官能团的摩尔数，
如果最初在这一介质中不足的反应性官能团是羧酸官能团(相对于胺
官能团)的话，
-或者来源于最初存在于反应介质中的单体的胺官能团的摩尔 数，如果最初在这一介质中不足的反应性官能团是胺官能团(相对于羧 酸官能团)的话。
取决于缩聚的进展程度，所荻得的产物可以被描述为酰胺化物， 聚酰胺低聚物，聚酰胺预聚物或聚酰胺。
该缩聚优选主要在步骤1中进行。正是在这一步骤过程中进展程 度增加最多。然而，该缩聚可在步骤2或步骤3中或在后续步骤中继 续进行。
在步骤3结束时该缩聚的进展程度有利地大于60%,优选大于90%。 在步骤1中的温度应使得物料流不凝固。
该缩聚需要供应热，供料温度通常远低于成品聚合物的熔点。用 于实施该方法的装置因此包括供热设备，以将反应介质保持在足以避 免出现固体相的温度。它们同样地包括为了这一 实施所需要的任何设 备，如泵，分析设备，控制设备，阀门，物料流的存贮引入设备，静 态混合器。
对于缩聚的步骤l的实施，在反应器中引入包含要制备的聚酰胺 的单体的液体物流。对于制备PA66型的聚酰胺，所述单体是二羧酸和 二胺。对于制备PA6型的聚酰胺，所述单体是内酰胺和/或氨基酸。这 些化合物构成主要单体。可以使用水溶液。在制备PA66型的聚酰胺的 情况下，该酸和二胺有利地基本上按照化学计量比例。
该二羧酸优选是己二酸并且该二胺优选是六亚甲基二胺。所述物 流可包含其它单体，如其它二羧酸或其它二胺，或氨基酸或内酰胺如 己内酰胺。
内酰胺优选是己内酰胺。所述物流可包含其它单体如其它内酰胺水溶液的物 流，包含己二酸或其离子形式之一以及六亚甲基二胺或其离子形式之 一，基本上按照化学计量比。对于PA6型聚酰胺的制备，供应的物流 优选由己内酰胺和水的混合物构成。供应的物流有利地包含50-100 重量°/。的单体；例如，对于生产PA66的情况，它优选包含50-80%的N 盐。这种溶液可例如通过固体盐的溶解或通过酸和二胺的溶解来获 得，其中用合适的手段例如pH测量分析或近红外分析控制化学计量 比。在被引入到反应器中之前，该溶液可进行预热操作。该溶液也可 进行浓缩操作，这通过水的蒸发来进行，和/或在引入到反应器中之前 进行预热。包含二羧酸和二胺的物流也可通过加热该固体盐或该酸和二胺而 获得。包含单体的物流在大于大气压力的压力下并在使得物流呈现液体的温度下被供料入反应器中。包含所述单体的物流被供料到反应器中。物料流在反应器中流动。 在该物流在反应器中行进的过程中，特别在管式反应器中，在二胺和 二酸之间发生缩聚而形成聚酰胺链，其中形成了水，水的一部分可被 蒸发。在反应器出口之前的物料流可仅仅由包含缩聚产物和溶解水的液 体相构成。在这种情况下，产生蒸气相，它包含从该液体相中蒸发出 的水，例如通过使用紧接在反应器出口之前的阀门。在反应器出口处的物料流包含液体相，所述液体相至少包含熔融 形式的缩聚产物和可能的溶解水；以及蒸气相，所述蒸气相至少包含 水蒸气。在反应器中的流体动力学状态将取决于所选择的配置和操作 条件，包含水蒸气的气体相与液体相可以进行混合或不混合。因而则 涉及到气体-液体流动。两个相在反应器中以并流方式流动。该反应器被保持在足以使缩聚发生的温度。可有利地向反应器供应预热的物流，其温度接近于缩聚起始的温度。
反应器中的压力Pl —般是0. 5-3. 5MPa，温度一般是180-320"C。根据本发明方法的特定实施方案，在步骤1中，将该液体物流在
大于大气压力的压力P，l下供料，在反应器出口处的物料流处于低于
供料压力P，l和大于大气压力的压力P，，l。
该物流进入到反应器中的供料压力P，l有利地大于1 MPa，优选
大于1.5MPa，更优选大于1. 8 MPa甚至3. 0 MPa，例如如果生产流量
大的话。
反应器优选是管式反应器。它有利地具有大于100的长度-直径比。它优选大于500。在该反应器中，液体相的表面速度优选大于0.1m/秒。该速度通过液体相的体积流量与物料流的流动的截面之间的比率来定义。液体相在反应器中的停留时间有利地大于1分钟，优选大于5分钟。它优选不超过60分钟。
在反应器出口处该缩聚的进展程度有利地大于60%，优选大于90%。管式反应器的长度和直径以及物流的速度可加以调节和控制，以便获得所需的进展程度。
缩聚反应器中的压力一般由于从入口向着反应器出口的压力损失而下降。不过出口压力P，，l大于大气压力。它有利地大于0. 5 MPa，优选大于1. 0 MPa。
根据本发明的优选实施方案，该管式反应器是具有大于500的长度-直径比的蛇管，蛇管的长度优选大于200米。内径优选低于200腿。
该蛇管可包括多个不同直径的部分，从入口到反应器出口该直径逐渐地增大或者以序列(s6quen"e)方式增大。此类设备使得能够以受控和逐渐的方式降低压力，以及总体降低在反应器的入口压力和出口压力之间的压差。当其包括多个不同直径的部分时，反应器的长度/直径比有利地大于10，优选大于500。
该管式反应器一般被放置在包含载热流体的夹套或容器中。载热流体例如是Therminol VP-1 。当载热流体呈蒸气形式时，它通过使用再沸器被维持在这一形式。该反应器例如是放置到如此加热的容器中的螺旋形蛇管。
根据本发明，在反应器出口处包含缩聚产物的液体相和包含水蒸气的蒸气相被供应给用于排出水蒸气的至少一部分的设备中。
包含缩聚产物的该液体相被引导至容器的底部并且蒸气相将占据
上部。在容器中的压力P2大于大气压力。它优选O. 5-2. 5MPa。压力P2小于或等于压力P，，l。
该排出设备包括用于排出蒸气相的设备和用于回收熔融形式的包含缩聚产物的液体相的设备。
在该容器中的压力P2可以通过蒸气相的排出流量来调节。为了增大压力，可以例如降低用于蒸气相排出的阀门的打开程度。
在该容器中的压力P2有利地加以调节，使得液体相在容器中没有停留。优选的是，液体相在排出容器中的停留时间被减到最低，甚至几乎为零(即低于几秒，甚至十分之几秒，或约为几秒，甚至十分之几秒)。液体相在容器中的停留时间与这个液体相在容器中的经过时间相当。
根据优选的实施方案，排出的蒸气物流和因此在容器中的压力，受控于在进行排出操作的容器中并且更特别地在容器中用于回收液体相的部分中的液体相的液面的检测。对在容器中用于回收液体相的部分中的液体相的设定液面例如在容器的这个部分中的液体高度进行选择。当液面超过该设定液面时，对用于排出蒸气相的阀门进行操作以便限制所排出的蒸气相的物流并因此提高容器中的压力。压力的增加有利于包含缩聚产物的液体相在步骤3的减压设备中的流动，这具有降低容器中的液面的作用。对该设定液面有利地进行选择，以使得在排出容器中的液体相的量最小。例如，如果设定液面是在容器中用于回收液体相的部分中的给定液体高度，则这个设定高度优选被选择尽可能低。如果这个水平被调节到足够低的值，则来自于容器的蒸气相的一部分有可能伴随液体相进入到步骤3的设备中。
可用于确定液体相在容器中的停留时间的方法在于在容器的上游注入示踪剂，在容器的下游回收该示踪剂，并且测量在示踪剂的注入和回收之间的持续时间。该示踪剂是不与反应介质发生化学或物理相互作用的惰性物质。这种方法是本领域技术人员已知的并且尤其描述
在著作《G6nie de la "action chimique (化学反应工程)》中，DanielSchweich,由Technique et Documentation出版,2001年,第137-141
页。在容器中用于回收液体相的部分中的液面被控制的情况下，液体相在容器中的停留时间还可由该容器的这部分的体积与液体的体积流量之间的比率来确定。
该排出设备优选是旋风分离器型的设备。此类设备是本领域技术人员已知的。它包括圆柱形部分(来自步骤1的物料流沿着切线方向供入其中)、圆锥形部分(用于回收包含缩聚产物的液体相)、以及用于排出蒸气相的设备。在圆锥形部分中，物料流在旋风分离器的壁上形成膜。根据一种实际形式，该旋风分离器配备有用于测量所回收缩聚液体产物的液面的设备，旋风分离器的操作压力由这一测量控制。当超过设定水平时，则通过减少蒸气相排出流量来提高旋风分离器中的压力。该旋风分离器可由载热流体加热。
在步骤3的过程中，来自步骤2的缩聚产物的物流进行非绝热式的减压，以便达到一般在大气压力附近的压力。该减压优选通过在加热的管式设备中的压力损失按比例进行，使得该流动产生基本上等于在步骤2的容器所需要的操作压力与大气压力之间的压差的压力损失。这种管式设备有利地置于包含载热流体的容器中。该减压设备可以是必要时由几个节段构成的螺旋形蛇管。可以使用与包括管式反应器的容器相同的容器。这种布置具有高度紧凑的优点。在这个步骤的过程中缩聚的进展程度有可能提高。在步骤3结束时的物流有利地具有大于90%的缩聚进展程度。来自于步骤3的缩聚产物是熔融聚合物或预聚物。它可以包含基本上由可在减压阶段过程中形成和/或蒸发的水蒸气所构成的蒸气相。这种产物可以进行蒸气相分离和后处理步骤，以便达到所希望的缩聚程度。蒸气相的分离例如可在旋风分离器型的设备中进行。此类设备是已知的。该后处理在于将熔融态的缩聚产物在接近大气压力的压力下或在减压下保持足以达到所希望的进展程度的时间。这种操作是本领域技
术人员已知的。后处理步骤的温度有利地大于或等于200。C并且在任何情况下均大于聚合物的凝固温度。在后处理设备中的停留时间优选大于或等于5分钟。
来自步骤3或来自后处理步骤的液体的物流还进行固相后缩合步骤。这个步骤是本领域技术人员已知的并且使得能够将缩聚程度提高到所希望的值。
在后处理步骤结束时获得的聚酰胺可被冷却并成形为粒料。在后处理步骤或固相后缩合步骤之后，它优选具有大于99%的缩聚进展程度。
根据本发明的特定变化形式，该方法包括多个液体相和蒸气相缩聚/排出相继步骤，这些步骤是在减压到接近大气压力的压力的步骤之前。根据本发明的特定实施方案，该方法在步骤2和3之间包括以来自步骤2的液体相为原料的至少一系列的分别类似于步骤1和2的缩聚i和排出j的相继步骤，在步骤i的缩聚的管式反应器中以及在步骤j的排出容器中的压力大于大气压力，并且在步骤i的缩聚的管式反应器中的入口压力P，i大于其出口压力P"i。步骤i和j可重复至少两次，缩聚步骤i+l的供料物流来自于排出步骤j。压力Pj小于或等于压力P，，i。在实践中，多个缩聚用管式反应器和多个排出设备如以上所述的旋风分离器串联安装。优选它们被置于包含载热流体的同一容器中。在各缩聚反应器中的参数，尤其是压力、温度、停留时间、几何结构，根据在各缩聚步骤结束时所希望的缩聚程度并根据所需要的最终缩聚程度来选择。每个排出设备如旋风分离器在大于大气压力的压力使用并且每个旋风分离器内的压力被调节以使得液体相在排出容器中没有或几乎没有停留，例如通过所排出蒸气相的流量受到排出容器中存在的液体的设定水平限制来实现。
由本发明方法获得的熔融形式的聚酰胺可直接成形或被挤出或粒化，以用于在熔融后随后的成形。该聚酰胺可用于许多应用中，尤其用于纱、纤维或长丝的制造或 用于由注塑法或挤出法成形制品。它尤其可用于工业塑料组合物中。
本发明的方法具有许多优点。它是连续的方法，这使得能够一方 面获得均匀的产物，并且另一方面通过调节在排出设备中蒸气相的排 出流量而获得操作流量的大灵活性，同时限制由降解的聚合物的固体 残渣所造成的装置积垢。这种方法最大程度减少了所使用的旋转机器 的数量(例如泵的数量)以及排放物中所含有机化合物(例如蒸气相中 存在的六亚甲基二胺)造成的污染。另外，在主要由水蒸气构成的在排 出设备中排出的加压气体相可以容易地被回收和作为能源再利用，例 如用于加热单体供料物流。
具体实施例方式
本发明的其它细节或优点在阅读下面给出的实施例之后变得更清楚。
粘度指数:根据标准ISO 307: 2003在90%甲酸中测量。 实施例
1157 kg/h的包含70重量y。的己二酸六亚甲基二铵的水溶液在150 'C下被供料到位于圆柱形容器中的由不锈钢制成的螺旋形盘绕管中， 该容器被热流体加热到280"C且具有1米直径和4米高度。具有40. 9 mm 的内径和440米的长度的这个管将反应料流传输到旋风分离器型的分 离器中，后者也被热流体加热到280"C。从该管出来并进入分离器中 的物流由具有近似等于30 mL/g的粘度指数的预聚物水溶液和主要由 水组成的蒸气相所构成。
在管中的反应的持续时间是约15分钟，管入口的压力等于2.6 MPa。分离器中的压力通过使用减压阀被调节在1.9MPa，这使得能够 以346 kg/h的量除去蒸气相的一部分。由液体相和蒸气相剩余物构成 的剩余物流被排出到由 一 系列的螺旋形盘绕管构成的减压设备中，该 设备也整合到加热的容器中并且使得能够将介质的压力降低至接近大 气压力的压力。这一系列的管由163米长度和32. 5 mm内径的第一级盘绕段和之后的27米长度和36. 6 mm内径的第二级盘绕段组成。减压 步骤的持续时间是大约4分钟。获得蒸气相和具有47mL/g的粘度指数 的液态预聚物。
这种反应混合物在接近280'C的温度下被引入到在接近大气压力 的压力下操作并且配备有蒸气相出口的卧式后处理机中。从这个后处 理机中以698 kg/h的流量取出具有等于131mL/g的粘度指数的聚合 物。
权利要求
1.连续制造聚酰胺的方法，它至少包括以下步骤-步骤1在反应器中在大于大气压力的压力P1下缩聚包含单体的液体物流，在反应器出口处的物料流由至少包含水蒸气的蒸气相和至少包含缩聚产物的液体相构成，-步骤2将该物料流供料到容器中，从所述容器中排出蒸气相的至少一部分并且回收至少液体相，所述液体相至少包含缩聚产物，在所述容器中的压力P2被调节到设定值以使得它大于大气压力并且液体相在该容器中的停留时间低于5分钟，优选低于1分钟，-步骤3把在步骤2时回收的至少液体相减压，所述液体相至少包含缩聚产物的物流。
2. 根据权利要求1的方法，其特征在于，在步骤1中，液体物流 在大于大气压力的压力P，l下供料，在反应器出口处的物料流处于压 力P，，l,所述压力P，，l低于供料压力P，l并大于大气压力。
3. 根据权利要求1或2的方法，其特征在于，在步骤2中，在容 器中的压力P2被调节到设定值以使得液体相在容器中没有停留。
4. 根据前述权利要求中一项的方法，其特征在于，所述反应器是 管式反应器。
5. 根据前述权利要求中一项的方法，其特征在于，所述单体是二 羧酸和二胺。
6. 根据权利要求5的方法，其特征在于，所述聚酰胺是聚酰胺 66，或共聚酰胺，其大多数重复单元是聚酰胺66单元，该二羧酸是己 二酸并且该二胺是六亚曱基二胺。
7. 根据权利要求1到4中一项的方法，其特征在于，所述单体是 内酰胺和/或氨基酸。
8. 根据权利要求7的方法，其特征在于，聚酰胺是聚酰胺6，或 共聚酰胺，其大多数重复单元是聚酰胺6单元，该内酰胺是己内酰胺 和/或该氨基酸是氨基己酸。
9. 根据前述权利要求中一项的方法，其特征在于，包含单体的液 体物流是水溶液。
10. 根据前述权利要求中一项的方法，其特征在于，该液体物流包含50重量。/。-ioq重量y。的单体。
11. 根据前述权利要求中一项的方法，其特征在于，供料到管式 反应器中的物流处于大于1 MPa，优选大于或等于1. 5MPa的压力P，l。
12. 根据前述权利要求中一项的方法，其特征在于，在管式反应 器出口处的物料流处于大于0.5 MPa，优选大于或等于1 MPa的压力 P"l，并且处于大于200"C的温度。
13. 根据前述权利要求中一项的方法，其特征在于，对于聚酰胺 66,在反应器出口处缩聚的进展程度大于90%。
14. 根据前述权利要求中一项的方法，其特征在于，液体相在反应 器中的停留时间大于5分钟。
15. 根据前述权利要求中一项的方法，其特征在于，该管式反应器 包括一个或多个不同直径的区段，其长度/直径比大于100，优选大于500。
16. 根据前述权利要求中一项的方法，其特征在于，管式反应器 包括多个区段，其直径从入口向着反应器的出口而增加。
17. 根据前述权利要求中一项的方法，其特征在于，液体相在反 应器中的表面速度大于0.1 m/s。
18. 根据前述权利要求中一项的方法，其特征在于，反应器被放 置于含载热流体的容器或夹套中。
19. 根据前述权利要求中一项的方法，其特征在于，在进行排出 操作的容器中的压力P2被调节到设定值以使得P2为0. 5-2. 5MPa。
20. 根据前述权利要求中一项的方法，其特征在于，所排出的蒸 气相的流量受控于在进行排出操作的容器中并且更特别地在容器中用 于回收液体相的部分中的液体相的液面的检测，当超过i殳定液面时， 降低蒸气相的排出流量。
21. 根据前述权利要求中一项的方法，其特征在于，所述排出操 作在旋风分离器型的设备中进行，该设备包括该物料流被供入其中的 圆柱形部分，以及用于回收缩聚产物的液体相的圆锥形部分，以及蒸 气相排出设备。
22. 根据前述权利要求中一项的方法，其特征在于，至少液体相 的减压在任选地包括多个截面不断增加的区段的管式设备中进行，所 迷液体相至少包含缩聚产物的物流。
23. 根据权利要求22的方法，其特征在于，该用于减压的管式设备被放置于包含载热流体的容器或夹套中。
24. 根据权利要求23的方法，其特征在于，蒸气形式的热流体的 发生器存在于该容器中。
25. 根据前述权利要求中一项的方法，其特征在于，对于聚酰胺 66，来自步骤3的产物物流的缩聚进展程度优选大于90%。
26. 根据前述权利要求中一项的方法，其特征在于，步骤3之后 是固相后缩合或者熔融相缩聚后处理步骤。
27. 根据权利要求26的方法，其特征在于，固相后缩合或者后处 理步骤之前是离开减压步骤的物流中所含蒸气相的分离步骤。
28. 根据权利要求26或27的方法，其特征在于，后处理设备通 过载热流体来加热。
29. 根据前述权利要求中一项的方法，其特征在于，该方法在步 骤2和3之间包括以来自步骤2的液体相为原料的至少一系列的分别 类似于步骤1和2的缩聚i和排出j的相继步骤，在步骤i的缩聚的 管式反应器中以及在步骤j的排出容器中的压力大于大气压力，并且 在步骤i的缩聚的管式反应器中的入口压力P，i大于其出口压力P"i。
全文摘要
本发明涉及属于通过从二酸和二胺的缩聚所获得的那些聚酰胺的类型和/或属于通过从内酰胺和/或氨基酸的缩聚所获得的那些聚酰胺的类型的聚酰胺的制造方法。该方法完全适合于聚己二酰己二胺的制造。
文档编号C08G69/18GK101675093SQ200880014914
公开日2010年3月17日 申请日期2008年3月25日 优先权日2007年3月27日
发明者C·菲隆, J-F·蒂埃里, M·赫尔夫特, S·洛梅尔, V·莫莱 申请人:罗地亚管理公司