具有碳烯配体的过渡金属配合物及其在oled中的用图_2

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中宽范围的配体还可通过选择相应原料得到。参考例如W.Wirschun等, J.Chem.Soc.,PerkinTrans. 1,1998, 1755-1761 ;W.Wirschun等,Synthesis1997, 233-241。
[0073]制备本发明金属-碳烯配合物的方法包括使包含M的合适化合物与通式
I、PFf^BF4。
[0074] 常规方法包括例如式(IV)的三唑配体前体的脱质子化和随后与合适含Pt/Ir的 金属化合物和任选的配体K和/或L的前体的反应,通常原位反应。
[0075] 制备本发明金属-碳烯配合物的方法基于式I的本发明铂-碳烯配合物以及均 配型(homol印tic)铱配合物更详细地显示在下文中,但不限于此,其中M为Pt且L为式
[0077] 该方法包括如下步骤(R-R=C0D):
[0078] ⑴式(IV)的三唑配体前体的脱质子化;
[0079] (ii)随后与合适含Pt的金属化合物的反应;和
[0080] (iii)步骤ii)中获得的中间体与HL在碱存在下的反应。
[0081] 步骤i)的脱质子化可以通过本领域熟练技术人员已知的碱性化合物,例如碱 性金属化物(metallate)、碱性金属乙酸盐、乙酰丙酮化物或醇盐,或碱如KOtBiuNaOtBiu LiOtBiuNaH、甲硅烷基酰胺和磷腈碱进行。优选用Ag2O脱质子。
[0082] 该脱质子化优选在溶剂中进行。合适的溶剂对本领域熟练技术人员而言本身是已 知的且优选选自芳族和脂族溶剂,醚,醇,酯,酰胺,酮,腈,卤代化合物及其混合物。特别优 选的溶剂是二氯甲烷。
[0083] 反应通常在0-50°C的温度下进行。反应时间取决于所需碳烯配合物且通常为 1-80小时,优选2-70小时,更优选10-60小时。
[0084]然而使式(IV)的脱质子化三唑碳烯配体前体与合适的含Ir/Pt的金属化合物反 应。
[0085] 由1或2个三唑并(triazolo)碳稀配体构成的杂配型(heteroleptic)本发明Ir 配合物可通过公布的程序,例如W011051404A1和W011073149A1得到。
[0086] 除非另有说明,在本发明上下文中,术语芳基或芳基单元,杂芳基或杂芳基单元, 烷基或烷基单元,环烷基或环烷基单元,以及具有给体或受体作用的基团各自定义如下: [0087]芳基或具有6-30个碳原子的取代或未取代芳基(C6-C3。芳基)在本发明中是指衍 生于不包含任何环杂原子的单环、双环或三环芳族化合物的基团。当体系不为单环体系时, 对于第二个环的术语"芳基"还包括饱和形式(全氢形式)或部分不饱和形式(例如二氢形 式或四氢形式),条件是这些特定形式是已知且稳定的。这意味着术语"芳基"在本发明中还 包括例如其中两个基团均为芳族的或所有三个基团均为芳族的双环或三环基团以及其中 仅一个环为芳族的双环或三环基团,以及其中两个环为芳族的三环基团。芳基的实例是苯 基、萘基、2, 3-二氢化茚基、1,2-二氢萘基、1,4-二氢萘基、茚基、蒽基、菲基或1,2, 3, 4-四 氢萘基。特别优选C6-C1。芳基,例如苯基或萘基,非常特别优选C6芳基,例如苯基。
[0088] 芳基或C6-C3。芳基可以未被取代或被一个或多个其他基团取代。合适的其他基团 选自C1-C2。烷基、C6-C3。芳基和具有给体或受体作用的取代基,其中合适的具有给体或受体 作用的取代基描述在下文中。C6-C3。芳基优选未被取代或被一个或多个C i-C2。烷基、C 烷氧基、CN、CF3、F或氨基(NR62R63,其中合适的R62和R63基团优选各自独立地为取代或未取 代的烷基或取代或未取代的苯基,合适的取代基如上所述)取代。
[0089] 杂芳基或总共具有5-18个碳原子和/或杂原子的取代或未取代杂芳基应理解为 指单环、双环或三环杂芳族基团,它们中的一些可以衍生于上述芳基,其中该芳基基础结构 中的至少一个碳原子已经被杂原子替代。优选的杂原子是N、0和S。杂芳基更优选具有 5-13个环原子。杂芳基的基础结构尤其优选选自体系如P比啶和5员杂芳族体系如噻吩、P比 咯、咪唑、噻唑、1缕唑或呋喃。这些基础结构任选可以与一个或两个6员芳族基团稠合。合 适的稠合杂芳族基团为咔唑基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻唑基、苯并3翁唑基、二苯 并呋喃基或二苯并噻吩基。
[0090] 该基础结构可以在一个、不止一个或所有可取代位置被取代,其中合适的取代基 与已经在C6-C3。芳基的定义下所述那些相同。然而,杂芳基优选未被取代。合适的杂芳 基例如是啦啶 _2_基、啦啶_3_基、啦啶_4_基、噻吩_2_基、噻吩_3_基、啦略_2_基、[!比 咯-3-基、呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻唑-2-基、^唑-2-基和咪唑-2-基、以及相应的苯 并稠合基团,尤其是咔唑基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并噻唑基、苯并_唑基、二苯并呋 喃基或二苯并噻吩基。
[0091]烷基在本申请上下文中是任选带有至少一个官能基团、任选被至少一个杂原子间 隔且具有1-20个碳原子的线性或支化烷基。优选C1-C1。烷基,特别优选C1-C6烷基。此外, 烷基可以被一个或多个官能基团,优选选自如下的官能基团取代:C1-Cm烷基,C「C2。烧氧 基,卤素,优选F,C1-C2。卤代烷基,例如CF3,以及C6-C3。芳基(其又可以被取代或未被取代)。 合适的芳基取代基以及合适的烷氧基和卤素取代基如上文和下文所述。合适烷基的实例是 甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基和辛基,以及还有所述烷基的C1-C2。烷基-、C^C2q 卤代烷基_、C6-C3。芳基-、Ci-Caj烷氧基-和/或卤素取代的,尤其是F-取代的衍生物,例 如CF3。这包括所述基团的正异构体和支化异构体二者,如异丙基、异丁基、异戊基、仲丁基、 叔丁基、新戊基、3, 3-二甲基丁基、3-乙基己基等。优选的烷基是甲基、乙基、异丙基、叔丁 基和CF3。
[0092] 环烷基或具有3-20个碳原子的取代或未取代环烷基在本申请上下文中应理解为 指取代或未取代的C3-C2。环烷基。优选在所理解的基础结构(环)中具有5-20个,更优 选5-10个,最优选5-8个碳原子的环烷基。合适的取代基是对烷基提及的取代基。可以未 被取代或被上面对烷基所述基团取代的合适环烷基的实例是环戊基、环己基、环庚基、环辛 基、环壬基和环癸基。它们还可以是多环体系如十氢化萘基、降冰片烷基、莰烷基或金刚烷 基。
[0093] 合适的烷氧基相应地衍生于上述烷基。实例在这里包括0CH3、0C2H5、0C3H7、0C4HjP OC8H17,还有SCH3、SC2H5、SC3H7、SC4H9和SCsH17。就此而言,C3H7、C4HjPCsH17包括正异构体和 支化异构体^者,如异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基和2-乙基己基。特别优选的烷氧基或 烷硫基是甲氧基、乙氧基、正辛氧基、2-乙基己氧基和SCH3。
[0094] 在本申请上下文中合适的卤素基团或卤素取代基是氟、氯、溴和碘,优选氟、氯和 溴,更优选氟和氯,最优选氟。
[0095] 在本申请上下文中,具有给体或受体作用的基团应理解为指下列基团=C1-C2。烷氧 基,C6-C3。芳氧基,C「C2。烧硫基,C6-C3。芳硫基,SiR64R65R66,卤素基团,^fC1-C2。烷基,羰 基(-CO(R64)),羰硫基(-C= 0 (SR64)),羰氧基(-C= 0 (OR64)),氧羰基(-0C= 0 (R64)),硫 羰基(-SC= 0(R64)),氨基(-NR64R65),0H,拟卤素基团,酰胺基(-C=O(NR64R6s)),-NR64C= 〇(R65),膦酸酯(-P(O) (OR64)2,磷酸酯(-OP(O) (OR64)2),膦(-PR64R65),氧化膦(-P(O)R642), 硫酸酯(-OS(0) 20R64),亚砜(-S(0)R64),磺酸酯(-S(0) 20R64),磺酰基(-S(0) 2R64),氨磺酰胺 (-S(0) 2NR64R65),NO2,硼酸酯(-0B(OR64) 2),亚氨基(-C=NR64R65)),硼烷基团,锡酸酯基团, 肼基团,腙基团,S亏基团,亚硝基,重氮基,乙烯基,亚砜亚胺(sulfoximine),错烧(alane), 锗烧(germane),环硼氧烧(boroxine)和环硼氮烧(borazine)。
[0096] 优选的具有给体或受体作用的取代基选自=C1-Qw烷氧基,优选C1-C6烷氧基,更优 选乙氧基或甲氧基;C6-C3。芳氧基,优选C6-C1。芳氧基,更优选苯氧基;SiR64R65R66,其中R64、 R65和R66优选各自独立地为取代或未取代烷基或取代或未取代苯基,其中合适的取代基 如上所述;卤素基团,优选F、Cl、Br,更优选F或C1,最优选F,卤代C1-C2。烷基,优选卤代 C1-C6烷基,最优选氟代C^C6烷基,例如CF3、CH2F、CHF2SC2F5;氨基,优选二甲氨基、二乙基 氨基或二苯基氨基;0H,拟卤素基团,优选CN、SCN或0CN,更优选CN,-C(O)OC1-C4烷基,优 选-C(0)OMe,P(0)R2,优选P(0)Ph2,以及SO2R2,优选SO2Ph。
[0097] 非常特别优选的具有给体或受体作用的取代基选自甲氧基,苯氧基,卤代C1-Cdjl 基,优选CF3、CH2F、CHF2、C2F5,卤素,优选F,CN,SiR64R65R66,其中合适的R64、R65和R66基团如 上所述,二苯基氨基,-c(O)OC1-C4烷基,优选-C(O)OMe,P(O)Ph2和SO2Ph。
[0098] 上述具有给体或受体作用的基团并不意欲排除在上面所述那些中其他基团也可 能具有给体或受体作用的可能性。例如,上述杂芳基同样为具有给体或受体作用的基团,以 及C1-C2。烷基为具有给体作用的基团。
[0099] 本发明金属-碳烯配合物可以用于电子器件,例如选自开关元件如有机发光二极 管(OLED)、有机光伏电池(OPV)、有机场效应晶体管(OFET)和发光电化学电池(LEEC)的的 有机电子器件,优选在OLED中使用式(I)的金属-碳烯配合物。
[0100] 在一个优选实施方案中,有机电子器件为包含发光层的0LED,其中发光层包含至 少一种本发明金属-碳烯配合物。
[0101] 上述本发明金属-碳烯配合物及其混合物非常适合作为有机发光二极管(OLED) 中的发射体分子。配体的变化使得可以提供在宽范围电磁光谱中呈现电致发光的相应配合 物。本发明金属_碳烯配合物因此非常适合作为发射体物质,并且因此借助作为发射体物 质的本发明配合物可以提供工业上可用的0LED。
[0102] 此外,本发明金属-碳烯配合物可以用作基体材料,电荷传输材料,尤其是空穴传 输材料,和/或电荷阻挡剂。
[0103] 本发明金属-碳烯配合物优选用作发射体和/或电荷传输材料和/或基体材料, 更优选用作发射体。
[0104] 本发明金属-碳烯配合物的特殊性能是当用于OLED中时特别好的效率,良好的 CIE色度轨迹(colorloci)和长寿命。
[0105] 因此,本申请还提供了一种包含至少一种本发明金属_碳烯配合物的0LED。本发 明金属_碳烯配合物优选作为发射体,基体材料,电荷传输材料,尤其是空穴传输材料,和/ 或电荷阻挡剂,更优选作为发射体和/或空穴传输材料,最优选作为发射体用于OLED中。
[0106] 本申请还提供了本发明金属_碳烯配合物在OLED中的用途,优选作为发射体,基 体材料,电荷传输材料,尤其是空穴传输材料,和/或电荷阻挡剂,更优选作为发射体和/或 空穴传输材料,最优选作为发射体。
[0107] 有机发光二极管原则上由多个层形成,例如:
[0108] (a)阳极,
[0109] (b)任选地,空穴注入层,
[0110] (c)任选地,空穴传输层,
[0111] (d)任选地,激子阻挡层,
[0112] (e)发光层,包含
[0113] (f)任选地,空穴/激子阻挡层,
[0114] (g)任选地,电子传输层,
[0115] (h)任选地,电子注入层,和
[0116] ⑴阴极。
[0117] 然而,还可能的是该OLED不具有所有上述层;例如,包含层(a)(阳极)、(e)(发光 层)和(i)(阴极)的OLED同样合适,此时层(c)(空穴传输层)和(g)(电子传输层)的 功能由相邻层承担。具有层(a)、(c)、(e)、(g)和⑴或层(a)、(c)、(e)和⑴或层(a)、 (e)、(g)和⑴的OLED同样是合适的。
[0118] 本发明金属-碳烯配合物优选在发光层(e)中用作发射体分子和/或基体材料。 本发明金属-碳烯配合物除了在发光层(e)中用作发射体分子和/或基体材料之外或者代 替用于发光层中还可以在空穴传输层(c)或电子传输层(g)中用作电荷传输材料和/或用 作电荷阻挡剂,优选在空穴传输层(c)中用作电荷传输材料(空穴传输材料)。
[0119]因此,本申请还提供了包含至少一种本发明金属-碳烯配合物,优选作为发射体 材料和/或基体材料,更优选作为发射体材料的发光层。优选本发明金属-碳烯配合物已 经在上文中描述。
[0120] 在另一实施方案中,本发明涉及由至少一种本发明金属-碳烯配合物构成的发光 层。
[0121] 根据本发明使用的本发明金属-碳烯配合物可以以本体存在于发光层中,即没 有其他添加。然而,还可能的是除了根据本发明使用的双核金属-碳
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