型D ;
[0050] 在本发明的实施例方案中，该晶型具有基本如图26所示的X-射线粉末衍射图 谱；
[0051] 在本发明的实施例方案中，该晶型具有基本如图27所示的差示扫描量热分析图 谱；
[0052] 在本发明的实施例方案中，其具有基本如图28所示的热重分析图谱。
[0053] (13)根据本发明第一方面所述的结晶性的式I所示的化合物，当n= 1且X为磷酸 时，使用Cu-Ka辐射，以2Θ角度表示的X-射线粉末衍射在6. 12±0. 20°、6.69±0. 20°、 7·23±0·20 °、9·21±0·20 °、10·07±0·20 °、11·94±0·20 °、12·90±0·20 °、 13. 26±0. 20 °、16. 31±0. 20 °、17. 58±0. 20 °、17. 89±0. 20 °、19. 46±0. 20 °、 21.02±0. 20 °、22. 64±0. 20 °、23. 13±0. 20 °、24. 18±0. 20 °、24. 99±0. 20 °、 26. 07±0.20°、28. 42±0.20°、38. 26±0.20°处具有特征衍射峰；该晶型在本发明中被 定义为磷酸盐晶型Ε;
[0054] 在本发明的实施例方案中，该晶型具有基本如图29所示的X-射线粉末衍射图 谱；
[0055] 在本发明的实施例方案中，该晶型具有基本如图30所示的差示扫描量热分析图 谱；
[0056] 在本发明的实施例方案中，该晶型具有基本如图31所示的热重分析图谱。
[0057] (14)根据本发明第一方面所述的结晶性的式I所示的化合物，当η= 1且X为磷酸 时，使用Cu-Ka辐射，以2Θ角度表示的X-射线粉末衍射在2. 10±0. 20°、6. 58±0. 20°、 7·31±0·20 °、9·28±0·20 °、11·90±0·20 °、13·00±0·20 °、14·83±0·20 °、 16. 41±0. 20 °、17. 81±0. 20 °、18. 63±0. 20 °、19. 82±0. 20 °、20. 65±0. 20 °、 21.94±0. 20 °、22. 85±0. 20 °、24. 20±0. 20 °、24. 90±0. 20 °、25. 40±0. 20 °、 26. 80±0. 20 °、27. 78±0. 20 °、28. 62±0. 20 °、29. 84±0. 20 °、33. 13±0. 20 °、 35. 28±0.20°、36.14±0. 20°、37. 87±0.20°处具有特征衍射峰；该晶型在本发明中被 定义为磷酸盐晶型F;
[0058] 在本发明的实施例方案中，该晶型具有基本如图32所示的X-射线粉末衍射图 谱；
[0059] 在本发明的实施例方案中，该晶型具有基本如图33所示的差示扫描量热分析图 谱；
[0060] 在本发明的实施例方案中，该晶型具有基本如图34所示的热重分析图谱。
[0061] (15)根据本发明第一方面所述的结晶性的式I所示的化合物，当n= 1且X为硫酸 时，使用Cu-Κα辐射，以2Θ角度表示的X-射线粉末衍射在5. 33±0. 20°、7.92±0. 20°、 13. 26±0. 20°、18. 37±0. 20°、22. 52±0. 20°、27. 16±0. 20° 处具有特征衍射峰；该晶 型在发明中被定乂为硫fe盐晶型A ;
[0062] 在本发明的实施方案中，该晶型具有基本如图35所示的X-射线粉末衍射图谱。
[0063] (16)根据本发明第一方面所述的结晶性的式I所示的化合物，当η = 1且X 为马尿酸时，使用Cu-Ka辐射，以2Θ角度表示的X-射线粉末衍射在2.46±0. 20°、 2·90±0·20 °、5·79±0·20 °、7· 15±0· 20 °、8· 70±0· 20 °、12·70±0·20 °、 13. 61±0. 20 °、14. 54±0. 20 °、14. 93±0. 20 °、15. 62±0. 20 °、16. 80±0. 20 °、 17. 42±0. 20 °、18. 15±0. 20 °、19. 51±0. 20 °、20. 93±0. 20 °、23. 38±0. 20 °、 24. 11±0. 20°、25. 13±0. 20°、26. 44±0. 20°、27. 44±0. 20° 处有特征吸收峰；该晶型 在本发明中被定义为马尿酸盐晶型Α;在本发明的一个实施方案中，该晶型具有基本如图 36所示的X-射线粉末衍射图谱。
[0064] (17)根据本发明第一方面所述的结晶性的式I所示的化合物，当η = 1且X 为琥珀酸时，使用Cu-Ka辐射，以2Θ角度表示的X-射线粉末衍射在2. 99±0. 20°、 6·01±0·20°、9·02±0·20°、13·05±0·20°、17·56±0·20°、26·86±0·20° 处具有特征 衍射峰；该晶型在本发明中被定义为琥珀酸盐晶型A ;
[0065] 在本发明的一个实施方案中，该晶型具有基本如图37所示的X-射线粉末衍射图 谱。
[0066] (18)根据本发明第一方面所述的结晶性的式I所示的化合物，当η = 1且X 为氢溴酸时，使用Cu-Ka辐射，以2Θ角度表示的X-射线粉末衍射在6. 05±0. 20°、 8·97±0·20 °、13·12±0·20 °、14·31±0·20 °、18·42±0·20 °、20·91±0·20 °、 23.99±0. 20°、26.88±0. 20°处具有特征衍射峰；该晶型在本发明中被定义为氢溴酸盐 晶型A ;
[0067] 在本发明的实施方案中，该晶型具有基本如图38所示的X-射线粉末衍射图谱。
[0068] (19)根据本发明第一方面所述的结晶性的式I所示的化合物，当η = 1且X为 甲基苯磺酸时，使用Cu-Ka辐射，以2Θ角度表示的X-射线粉末衍射在2. 28±0. 20°、 5·71±0·20 °、6·43±0·20 °、8· 57±0· 20 °、8· 77±0· 20 °、9·97±0·20 °、 11.75±0. 20 °、13. 00±0. 20 °、14. 36±0. 20 °、15. 76±0. 20 °、17. 37±0. 20 °、 18. 78±0. 20 °、19. 68±0. 20 °、21. 10±0. 20 °、22. 31±0. 20 °、25. 82±0. 20 °、 26. 84±0. 20°、27. 49±0. 20°、28. 47±0. 20°、29. 69±0. 20° 处具有特征衍射峰；该晶 型在本发明中被定义为甲基苯磺酸盐晶型Α;在本发明的一个实施方案中，该晶型具有基 本如图39所示的X-射线粉末衍射图谱。
[0069] (20)根据本发明第一方面所述的结晶性的式I所示的化合物，其特征在于：当η =1且X为盐酸时，使用Cu-Κα辐射，以2Θ角度表示的X-射线粉末衍射在3.04±0. 20°、 6·20±0·20 °、7·45±0·20 °、9·31±0·20 °、13·10±0·20 °、15·21±0·20 °、 19. 26±0.20°、22. 82±0.20°、25.34±0. 20°处具有特征衍射峰；该晶型在本发明中被 定义为盐酸盐晶型A ;在本发明的一个实施方案中，该晶型具有基本如图40所示的X-射线 粉末衍射图谱。
[0070] (21)根据本发明第一方面所述的结晶性的式I所示的化合物，当η = 1且X 为苹果酸时，使用Cu-Κα辐射，以2Θ角度表示的X-射线粉末衍射在3.07±0. 20°、 4. 18±0. 20 °、6. 20±0. 20 °、7. 23±0. 20 °、9. 28±0. 20 °、12. 38±0. 20 °、 13. 04±0. 20 °、14. 64±0. 20 °、15. 73±0. 20 °、16. 46±0. 20 °、17. 75±0. 20 °、 18. 49±0. 20 °、19. 73±0. 20 °、20. 83±0. 20 °、22. 66±0. 20 °、23. 01±0. 20 °、 23. 55±0. 20 °、25. 24±0. 20 °、25. 76±0. 20 °、26. 67±0. 20 °、28. 50±0. 20 °、 30. 50±0. 20°、32. 79±0. 20°、33. 69±0. 20°、36. 94±0. 20° 处有特征衍射峰；该晶型 在本发明中被定义为苹果酸盐晶型A ;
[0071] 在本发明的实施例方案中，该晶型具有基本如图41所示的X-射线粉末衍射图 谱；
[0072] 在本发明的实施例方案中，该晶型具有基本如图42所示的差示扫描量热分析图 谱；
[0073] 在本发明的实施例方案中，该晶型具有基本如图43所示的热重分析图谱。
[0074] (22)根据本发明第一方面所述的结晶性的式I所示的化合物，当η = 1且X 为苹果酸时，使用Cu-Ka辐射，以2Θ角度表示的X-射线粉末衍射在2. 10±0. 20°、 3. 33±0. 20 °、4. 19±0. 20 °、7. 23±0. 20 °、8. 45±0. 20 °、9. 29±0. 20 °、 10. 27±0. 20 °、12. 73±0. 20 °、13. 14±0. 20 °、14. 32±0. 20 °、16. 31±0. 20 °、 17. 70±0. 20 °、18. 65±0. 20 °、19. 83±0. 20 °、21.55±0. 20 °、24. 22±0. 20 °、 25.82±0. 20°、26.68±0. 20°处具有特征衍射峰；该晶型在本发明中被定义为苹果酸盐 晶型B ;
[0075] 在本发明的实施例方案中，该晶型具有基本如图44所示的X-射线粉末衍射图 谱；
[0076] 在本发明的实施例方案中，该晶型具有基本如图45所示的差示扫描量热分析图 谱；
[0077] 在本发明的实施例方案中，该晶型具有基本如图46所示的热重分析图谱。
[0078] (23)根据本发明第一方面所述的结晶性的式I所示的化合物，当η = 1且X 为苹果酸时，使用Cu-Ka辐射，以2Θ角度表示的X-射线粉末衍射在2. 28±0. 20°、 5·51±0·20 °、8·34±0·20 °、11·11±0·20 °、13·05±0·20 °、13·86±0·20 °、 15. 38±0. 20 °、17. 90±0. 20 °、20. 39±0. 20 °、24. 82±0. 20 °、25. 83±0. 20 °、 28. 38±0. 20°、34. 69±0. 20°处有特征衍射峰；该晶型在本发明中被定义为苹果酸盐晶 型C ;
[0079] 在本发明的实施例方案中，该晶型具有基本如图47所示的X-射线粉末衍射图 谱；
[0080] 在本发明的实施例方案中，该晶型具有基本如图48所示的差示扫描量热分析图 谱和基本如图49所示的热重分析图谱。
[0081] (24)根据本发明第一方面所述的结晶性的式I所示的化合物，当η = 1且X 为酒石酸时，使用Cu-Κα辐射，以2Θ角度表示的X-射线粉末衍射在2. 23±0. 20°、 8·77±0·20 °、12·01±0·20 °、12·23±0·20 °、13·95±0·20 °、15·52±0·20 °、 19. 35±0. 20 °、20. 51±0. 20 °、21.86±0. 20 °、24. 73±0. 20 °、25. 48±0. 20 °、 26. 40±0. 20°、27. 45±0. 20°、29. 00±0. 20°、36. 10±0. 20° 处具有特征衍射峰；该晶 型在本发明中被定义为酒石酸盐晶型A ;
[0082] 在本发明的实施例方案中，该晶型具有基本如图50所示的X-射线粉末衍射图 谱；
[0083] 在本发明的实施例方案中，该晶型具有基本如图51所示的差示扫描量热分析图 谱和基本如图52所示的热重分析图谱在本发明的实施方案中，其为酒石酸盐晶型A。
[0084] (25)根据本发明第一方面所述的结晶性的式I所示的化合物，当η = 2且X 为柠檬酸时，使用Cu-Ka辐射，以2Θ角度表示的X-射线粉末衍射在2. 19±0. 20°、 8·05±0·20 °、10·76±0·20 °、12·81±0·20 °、13·47±0·20 °、16·24±0·20 °、 17. 20±0. 20°、24.81±0. 20°处具有特征衍射峰；该晶型在本发明中被定义为二柠檬酸 盐晶型A ;
[0085] 在本发明的实施例方案中，该晶型具有基本如图53所示的X-射线粉末衍射图 谱；
[0086] 在本发明的实施例方案中，该晶型具有基本如图54所示的差示扫描量热分析图 谱和基本如图55所示的热重分析图谱。
[0087] (26)根据本发明第一方面所述的结晶性的式I所示的化合物，当η = 2且X 为柠檬酸时，使用Cu-Ka辐射，以2Θ角度表示的X-射线粉末衍射在2. 20±0. 20°、 3. 01±0. 20 °、6. 04±0. 20 °、7. 18±0. 20 °、9. 01±0. 20 °、11.05±0. 20 °、 12. 00±0. 20 °、13. 02±0. 20 °、13. 34±0. 20 °、13. 65±0. 20 °、16. 30±0. 20 °、 17. 66±0. 20 °、19. 14±0. 20 °、21.01±0. 20 °、22. 83±0. 20 °、24. 67±0. 20 °、 25. 59±0. 20°、27. 40±0. 20°、35. 78±0. 20°处具有特征衍射峰；该晶型在本发明中被 定义为二柠檬酸盐晶型B ;
[0088] 在本发明的实施例方案中，该晶型具有基本如图56所示的X-射线粉末衍射图 谱；
[0089] 在本发明的实施例方案中，该晶型具有基本如图57所示的差示扫描量热分析图 谱和基本如图58所示的热重分析图谱在本发明的实施方案中，其为二柠檬酸盐晶型B。
[0090] (27)根据本发明第一方面所述的结晶性的式I所示的化合物，当η = 2且X 为富马酸时，使用Cu-Ka辐射，以2Θ角度表示的X-射线粉末衍射在6. 60±0. 20°、 9. 90±0. 20 °、11.58±0. 20 °、13. 28±0. 20 °、16. 67±0. 20 °、19. 13±0. 20 °、 19. 85±0. 20 °、20. 97±0. 20 °、22. 22±0. 20 °、23. 42±0. 20 °、25. 15±0. 20 °、 26·82±0·20°、28·59±0·20°、30·24±0·20°、31·84±0·20°、38·52±0·20° 处具体特 征衍射峰；该晶型在本发明中被定义为二富马酸盐晶型A ;
[0091] 在本发明的实施例方案中，该晶型具有基本如图59所示的X-射线粉末衍射图 谱；
[0092] 在本发明的实施例方案中，该晶型具有基本如图60所示的差示扫描量热分析图 谱和基本如图61所示的热重分析图谱。
[0093] 除此之外，发明人还提供了与上述不同晶型对应的制备方法：
[0094] 本发明第一方面任一项所述的结晶性的式I所示化合物的制备方法，
[0095] (1)本发明第一方面第（1)项所述的结晶性化合物的制备方法：
[0096] 将N-(5-((Z)_(5-氟-2-羰基吲哚-3-亚）甲基）-2,4_二甲基-1氢-吡 咯-3-基）-3- (4-甲基哌嗪-1-基）丙酰胺粗品加入到有机溶剂中，加热至40~60°C，缓 慢搅拌，过滤，所得滤液置于通风橱中自然挥发溶剂，干燥后得到本发明第一方面第（1)项 所述的结晶性化合物；其中所述粗品与有机溶剂的质量/体积比（单位：mg/mL)为1:0. 4~ 0. 6,优选1:0. 5 ;所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、丙酮、异丙醇、丁酮、乙腈、乙酸异丙酯、甲 基叔丁基醚、2-甲基四氢呋喃、1，4-二氧六环、甲苯、三氯甲烷、庚烷。
[0097] (2)本发明第一方面第（2)项所述的结晶性化合物的制备方法：
[0098] 将N-(5-((Z)_(5-氟-2-羰基吲哚-3-亚）甲基）-2,4_二甲基-1氢-吡 咯-3-基）-3-(4-甲基哌嗪-1-基）丙酰胺粗品加入到适量丙酮、