一种裂化催化剂及其制备方法_3

文档序号:9853468阅读:来源:国知局
C下焙烧3小时,待 冷至室温后置于600g 丁酮中(丁酮含量99. 5重量% )搅拌均匀,向上述浆液中加入36. Ig 四氯化钛,在40°C下继续搅拌3小时,过滤后置于KKTC烘箱中干燥24小时,然后于450°C 焙烧3小时,得到钛改性Y分子筛;
[0045] (2)粘土的改性:将387g高岭土、53. 9g硝酸锆和560g去离子水混合打浆,用稀氨 水调节混合浆液的PH值为4. 0,然后室温继续搅拌1小时,得到固含量为30 %的改性粘土 浆液;
[0046] (3)催化剂的制备:将步骤(1)所得钛改性Y分子筛与去离子水混合打浆,得到固 含量为25重量%的改性Y分子筛浆液,将该改性Y分子筛浆液和步骤(2)制备的改性粘土 浆液混合打浆,搅拌30min,然后向上述浆液中加入1667g酸化拟薄水铝石和465g铝溶胶, 继续搅拌30min,然后喷雾干燥成型,得到裂化催化剂C2。
[0047] 实施例3
[0048] 本实施例催化裂化催化剂的制备包括以下步骤:
[0049] (1)分子筛的改性:取380g (干基重)DASY (2.0)分子筛于300°C下焙烧3小时,待 冷至室温后置于3800g乙醇中(乙醇含量99. 9重量% )搅拌均匀,向上述浆液中加入20g 氧氯化锆,在室温下继续搅拌5小时,过滤后置于KKTC烘箱中干燥24小时,然后于550°C 焙烧3小时,得到锆改性Y分子筛;
[0050] (2)粘土的改性:将263g高岭土和IlOg累托土和470g去离子水混合打浆,搅拌 30min后,向上述浆液中加入46. 2g氧氯化锆,用稀氨水调节混合浆液的pH值为4. 0,然后 室温继续搅拌1小时,得到固含量为35%的改性粘土浆液;
[0051] (3)催化剂的制备:将步骤(1)所得锆改性Y分子筛与去离子水混合打浆,得到固 含量为40重量%的改性Y分子筛浆液;将该改性Y分子筛浆液和步骤(2)制备的改性粘土 浆液、以及1667g酸化拟薄水铝石混合打浆,搅拌30min,然后向上述浆液中加入465g铝溶 胶,继续搅拌30min,然后喷雾干燥成型,得到裂化催化剂C3。
[0052] 实施例4
[0053] 本实施例催化裂化催化剂的制备包括以下步骤:
[0054] (1)分子筛的改性:取380g(干基重)NaY分子筛,用2000g去离子水打浆后,加 入60g硫酸铵,用稀盐酸调节pH = 3. 8,升温到85°C交换1小时,过滤并用去离子水洗涤, 然后将滤饼在650°C、100%水蒸气中焙烧2小时,得到一交一焙的水热超稳Y分子筛,记为 DYl-I ;
[0055] 将DYl-I分子筛(分子筛中的水含量为2重量% )置于3000g乙醇中(乙醇含量 99. 9重量% )搅拌均匀,向上述浆液中加入39. 8g氧氯化锆和36. 3g四氯化钛,在室温下继 续搅拌3小时,过滤后置于KKTC烘箱中干燥24小时,然后于600°C焙烧2小时,得到锆和 钛改性Y分子筛;
[0056] (2)粘土的改性:将368g高岭土和564g去离子水混合打楽,搅拌60min后,向上 述浆液中加入7. 5g氧氯化锆,用稀氨水调节混合浆液的pH值为4. 5,然后室温继续搅拌2 小时,得到固含量为30 %的改性粘土浆液;
[0057] (3)催化剂的制备:将步骤(1)所得锆和钛改性Y分子筛与去离子水混合打浆,得 到固含量为35重量%的改性Y分子筛浆液,将该改性Y分子筛浆液和步骤(2)制备的改性 粘土楽液、以及1667g酸化拟薄水错石混合打楽,搅拌30min,然后向上述楽液中加入465g 铝溶胶,继续搅拌30min,然后喷雾干燥成型,得到裂化催化剂C4。
[0058] 实施例5
[0059] 本实施例催化裂化催化剂的制备包括以下步骤:
[0060] (1)分子筛的改性:取380g(干基重)NaY分子筛,用2000g去离子水打浆后,加 入60g硫酸铵,用稀盐酸调节pH = 3. 8,升温到85°C交换1小时,过滤并用去离子水洗涤, 然后将滤饼在650°C、100%水蒸气中焙烧2小时,得到一交一焙的水热超稳Y分子筛,记为 DYl-I ;
[0061] 将DYl-I分子筛(分子筛中的水含量4. 8重量% )置于5700g环己烷中(环己 烷含量99. 9重量% )搅拌均匀,向上述浆液中加入12g异丙醇锆和16. 2g钛酸四丁酯,在 40°C下继续搅拌3小时,过滤后置于KKTC烘箱中干燥24小时,然后于500°C焙烧3小时, 得到锆和钛改性Y分子筛;
[0062] (2)粘土的改性:将368g高岭土和578g去离子水混合打浆,搅拌60min后,向上 述浆液中加入l〇5g氧氯化锆,用稀氨水调节混合浆液的pH值为3. 8,然后室温继续搅拌2 小时,得到固含量为30 %的改性粘土浆液;
[0063] (3)催化剂的制备:将步骤(1)制备的锆和钛改性Y分子筛与去离子水混合打浆, 得到固含量为20重量%的改性Y分子筛浆液,将该改性Y分子筛浆液和步骤(2)制备的 改性粘土浆液、以及1667g酸化拟薄水铝石混合打浆,搅拌30min,然后向上述浆液中加入 465g铝溶胶,继续搅拌30min,然后喷雾干燥成型,得到裂化催化剂C5。
[0064] 实施例6
[0065] 按照实施例4的方法制备催化剂,不同的是,与乙醇混合时DYl-I分子筛中的水含 量为11重量%。所得催化剂记为C6。
[0066] 实施例7
[0067] 按照实施例1的方法制备裂化催化剂,不同的是,步骤(1)中还包括将实施例1步 骤⑴得到的改性Y分子筛加入到2000g酸浓度为1.0 mol/L的无机酸水溶液(稀盐酸溶 液)中混合均匀,在80°C搅拌3小时,然后过滤、用去离子水洗涤(洗涤水量为分子筛干基 重量的15倍),过滤,滤饼置于600°C、100 %水蒸汽中焙烧1小时,得到酸处理的改性Y分 子筛。将该酸处理的改性Y分子筛与去离子水混合打浆,得到固含量为30重量%的酸处理 的改性Y分子筛浆液。将等量的该酸处理的改性Y分子筛浆液代替实施例1步骤(3)中所 述的改性Y分子筛浆液制备催化剂,所得催化剂记为C7。
[0068] 对比例1
[0069] 本对比例说明常规催化裂化催化剂的制备方法。
[0070] 按照实施例1的方法制备催化剂,不同的是:取380g(干基重)DASY(0. 0)分子筛 和去离子水混合打浆,得到固含量为30重量%的Y分子筛浆液;将421g高岭土和去离子水 混合打浆,得到固含量为35%的粘土浆液;将上述Y分子筛浆液和粘土浆液混合打浆,然后 向上述浆液中加入1667g酸化拟薄水铝石和465g铝溶胶,继续搅拌30min,然后喷雾干燥成 型,得到对比裂化催化剂DCl。
[0071] 对比例2
[0072] 本对比例说明粘土不经过改性的分子筛裂化催化剂的制备方法。
[0073] 按照实施例4的方法制备催化剂,不同的是:步骤(2)粘土的改性中:将368g高岭 土和去离子水混合打浆,得到固含量为30%的粘土浆液;
[0074] 然后将步骤(1)制备的改性Y分子筛浆液和步骤(2)制备的粘土浆液、以及1667g 酸化拟薄水铝石混合打浆,搅拌30min,然后向上述浆液中加入465g铝溶胶,继续搅拌 30min,然后喷雾干燥成型,得到对比催化剂DC2。
[0075] 对比例3
[0076] 本对比例说明常规水溶液法制备改性Y分子筛裂化催化剂的方法。
[0077] 按照实施例4的方法制备催化剂,不同的是:步骤(1)分子筛的改性中:将DYl-I 分子筛置于3000g去离子水中搅拌均匀,向上述浆液中加入39. Sg氧氯化锆和36. 3g四氯 化钛;
[0078] 然后将步骤(1)制备的改性Y分子筛浆液和按照实施例4步骤(2)制备的改性粘 土楽液、以及1667g酸化拟薄水错石混合打楽,搅拌30min,然后向上述楽液中加入465g错 溶胶,继续搅拌30min,然后喷雾干燥成型,得到对比催化剂DC3。
[0079] 对比例4
[0080] 本对比例说明常规稀土改性Y分子筛裂化催化剂的制备。
[0081] 按照现有方法制备稀土含量为8重量%的稀土改性Y分子筛:
[0082] 取200gNaY沸石,用2000g去离子水打浆后,加入270g/l RECl3溶液45毫升,用 稀盐酸调节pH = 3. 8,升温到80°C交换1小时,过滤洗涤后将滤饼在500°C焙烧3小时。然 后将所得Y沸石用2000g去离子水打浆后,加入45g硫酸铵,用稀盐酸调节pH = 4. 0,升温 到80°C交换1小时,然后过滤、洗涤,将滤饼于600°C、100%水蒸汽中焙烧3小时。得到稀 土含量8. 0重量%的稀土改性Y沸石。
[0083] 取380g(干基重)上述稀土改性Y分子筛和去离子水混合打浆,得到固含量为30 重量%的Y分子筛浆液;将368g高岭土和去离子水混合打浆,得到固含量为35%的粘土浆 液;将上述Y分子筛浆液和粘土浆液混合打浆,然后向上述浆液中加入1667g酸化拟薄水铝 石和465g铝溶胶,继续搅拌30min,然后喷雾干燥成型,得到对比裂化催化剂DC4。
[0084] 对比例5
[0085] 按照对比例4的方法制备催化剂,不同的是不使用所述未改
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