阿维菌素酯类化合物及其制备方法和用途
【专利摘要】本发明涉及杀虫用农药【技术领域】，尤其涉及阿维菌素酯类化合物及其制备方法和用途，通过对阿维菌素进行化学改性得到阿维菌素酯类化合物。本发明的阿维菌素酯类化合物与普通阿维菌素产品相比，具有药效高、持效期长、无残留和无公害特点，而且还具有见效快和无抗性的优点；尤其是对金文细蛾、潜叶蝇、各种抗性蚜虫等常见害虫活性极高，既有胃毒作用又兼有触杀作用，在非常低的剂量下就具有非常可靠和稳定的防治效果，与普通阿维菌素产品比较，杀虫活性显著提高，适于在农药相关领域推广应用。
【专利说明】阿维菌素酯类化合物及其制备方法和用途
【技术领域】
[0001] 本发明涉及杀虫用农药【技术领域】，尤其涉及阿维菌素酯类化合物及其制备方法和 用途。
【背景技术】
[0002] 阿维菌素（Avermectin，简称AVM)是一种被广泛使用的农用或兽用杀虫剂、杀螨 剂，主要由阿维菌素 Bla和阿维菌素 Blb混合组成，其中Bla不低于90%、Blb不超过5%。， 作为高效、广谱的抗生素类杀虫剂，具有低毒、高效、高选择、绿色环保及长残效性等优点， 解决了传统农药存在的高毒、抗性基因污染和对环境污染等问题。但是随着近几年阿维菌 素及其下游产品的普及和推广，抗药性也越来越明显，再加之阿维菌素本身热降解及光降 解非常严重、持效期短，相比于其他化学农药，其优势相对下降。因此，亟需研宄生产具有更 好性能、对环境更加友好且成本更低的杀虫剂。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的是，针对现有技术存在的问题，提供一种阿维菌素酯类化合物及其 制备方法和用途。
[0004] 本发明解决问题的技术方案是：一种阿维菌素酯类化合物，具有如下式（I )所示
【权利要求】
1. 一种阿维菌素酯类化合物，具有如下式（I )所示结构式：
式中， R 为-OCCH2Ph 或-OCCH3; R1S-CH2CH3或-CH3; X-Y 为-CH = CH-或-CH2-CH(OH) _。
2. -种制备如权利要求1所述的阿维菌素酯类化合物的方法，其特征在于，包括如下 步骤： (1) 在反应器中，用有机溶剂将阿维菌素溶解，得阿维菌素溶液； (2) 将步骤（1)所得溶液降温至-25°C?-15°C，加入保护剂，搅拌均匀至少20分钟以 后滴加保护剂和缚酸剂，控制反应温度为-25?-15°C，滴加完毕后继续搅拌反应15分钟以 上； (3) 将步骤（2)所得物料降温至-25°C加入缚酸剂、催化剂，充分搅拌后滴加酯化配体， 控制反应温度为_25°C?_15°C，继续搅拌反应30分钟以上；然后，加入碱终止，充分搅拌至 少30分钟以后静置分层，再加酸调PH = 7,静置分层；接着将所得有机相冷冻1?2小时 后，再次分层；将分层得到的有机相真空脱溶烘干，得到C5位置含保护基产物； (4) 将步骤（3)所得产物用有机溶剂溶解，降温至-5°C后加入甲醇和催化剂，再匀速加 入硼氢化钠，维持反应温度为-5°C?5°C，反应2小时以上，然后，向反应液中加酸终止，静 置半小时以上；加碱调pH = 7?7. 5,静置分层后将有机相冷冻1?2小时，再真空脱溶干 燥有机相，即得阿维菌素酯类化合物。
3. 根据权利要求2所述的制备阿维菌素酯类化合物的方法，其特征在于，所述有机溶 剂为二氯甲烷；所述保护剂为氯甲酸烯丙酯；所述缚酸剂为四甲基乙二胺；所述催化剂为 四丁基溴化铵或者四（三苯基膦）钯。
4. 根据权利要求2所述的制备阿维菌素酯类化合物的方法，其特征在于，在所述步骤 ⑴中，所述有机溶剂为二氯甲烧，阿维菌素与二氯甲烷的质量比为1:6至1:5 ; 在所述步骤（2)中，所述保护剂为氯甲酸烯丙酯，所述缚酸剂为四甲基乙二胺，阿维菌 素与氯甲酸烯丙酯的质量比为7. 4:1至8. 2:1，阿维菌素与四甲基乙二胺的质量比为8:1至 8. 5:1 ； 在所述步骤（3)中，所述缚酸剂为四甲基乙二胺，所述催化剂为四丁基溴化铵；阿维 菌素与四甲基乙二胺的质量比4:1至8:1，阿维菌素与四丁基溴化铵的质量比为100:1至 200:1，阿维菌素与酯化配体的质量比为6:1至11:1 ; 在所述步骤（4)中，所述有机溶剂为二氯甲烷；所述催化剂为四（三苯基膦）钯，阿维 菌素与四（三苯基膦）钯的质量比为1000:1至1300:1 ;阿维菌素与甲醇的质量比为2. 1:1 至1. 6 :1，阿维菌素与硼氢化钠的质量比为19:1-26:1。
5. 根据权利要求2所述的制备阿维菌素酯类化合物的方法，其特征在于，在所述步骤 (2) 中，反应中前后加入保护剂的质量比为7:3; 在所述步骤（3)中，终止反应所加碱为氢氧化钠溶液，质量百分比浓度为4% ;调PH = 7所加酸为磷酸，质量百分比浓度为2% ;所述有机相真空脱溶烘干温度为55°C ; 在所述步骤（4)中，终止反应所加酸为乙酸，乙酸质量百分比浓度为12%，阿维菌素与 乙酸的质量比是1:1 ;调pH = 7?7. 5所用碱为氨水，氨水的质量百分比浓度为10%。
6. 根据权利要求2所述的制备阿维菌素酯类化合物的方法，其特征在于，在所述步骤 (1)中阿维菌素与二氯甲烷的质量比为1:5;在所述步骤（2)中，反应温度控制在-20°C;在 所述步骤（4)中，控制反应温度在0°C加硼氢化钠。
7. 根据权利要求2所述的制备阿维菌素酯类化合物的方法，其特征在于，在所述步骤 (4)中，调pH = 7?7. 5后，加入35?45°C的水或者饱和氯化钠溶液再静置分层。
8. 根据权利要求2所述的制备阿维菌素酯类化合物的方法，其特征在于，在所述步骤 (3) 中，所得C5位置含保护基产物为黄色或淡黄色。
9. 根据权利要求2所述的制备阿维菌素酯类化合物的方法，其特征在于，在所述步骤 (3)中，所述酯化配体为苯乙酰氯、乙酰氯。
10. -种如权利要求1所述的阿维菌素酯类化合物的用途，其特征在于：所述阿维菌素 酯类化合物作为农药的活性成分或者助剂。
【文档编号】A01P7/04GK104497080SQ201410706413
【公开日】2015年4月8日 申请日期:2014年11月28日 优先权日:2014年11月28日
【发明者】杨艳萍, 王东丽, 李春红, 徐龙广 申请人:大庆志飞生物化工有限公司