专利名称:Δ的制作方法
本发明涉及含有活性成分△2-1，2，4-三唑啉-5-酮衍生物的除草剂及制备该衍生物的方法，本发明还涉及使用含有△2-1，2，4-三唑啉-5-酮衍生物作有效成分的除草剂来防治杂草的一种方法。
本发明的△2-1，2，4-三唑啉-5-酮衍生物可用下列通式(Ⅰ)代表
(式中R为氢原子;碱金属原子;季铵盐;具有1到6个碳原子的未被取代的烷基;囟素原子取代的烷基;未被取代的环烷基;卤素原子取代的环烷基;链烯基;炔基;低级烷氧基烷基;低级烷硫基烷基;低级烷基亚磺酰基烷基;低级烷基磺酰基烷基;低级烷氧基烷氧基烷基;低级烷氧基羰基烷基;羟基羰基烷基;未取代的苄基;苯环上具有1到2个下列取代基团的取代的苄基囟原子、低级烷基、低级烷氧基、硝基、低级烷氧基羰基、羟基羰基和苯氧基;x-甲基苄基或苯乙基)。
本发明的由通式(Ⅰ)所代表的△2-1，2，4-三唑啉-5-酮衍生物是新颖的化合物，在任何文献资料中都没有记载过。
一些与通式(Ⅰ)所代表的上述△2-1，2，4-三唑啉-5-酮衍生物相类似的化合物已经作为除草剂的活性成分在日本公开特许昭和57-108079(1982)和昭和57-181069(1982)中披露了。
本发明的发明人已经发现，通式(Ⅰ)所代表的化合物具有有效的除草活性，因此，它们可以用作农业上的除草剂。
另外，本发明的发明人还发现与前面所提到的日本特许中披露的化合物的除草活性相比，通式(Ⅰ)所代表的化合物出乎意料地在较低的剂量下表现出优良的除草活性，而且对植物的药害也低得多。
本发明的目的之一是提供含有△2-1，2，4-三唑啉-5-酮衍生物活性成分的除草剂。
本发明的目的之二是提供一种制备△2-1，2，4-三唑啉-5-酮衍生物的方法。
本发明的目的之三是提供使用以△2-1，2，4-三唑啉-5-酮衍生物作为活性成分的除草剂来防治杂草的方法。
通式(Ⅰ)所代表的化合物可通过-例如-下述的方法来制备
(式中的R与前文所规定的基团相同，Z是卤原子)。
所以，通式(Ⅰ)所代表的△2-1，2，4-三唑啉-5-酮衍生物可通过通式(Ⅱ)所代表的化合物同通式(Ⅲ)所代表的化合物在惰性溶剂中和在碱性化合物存在下进行反应来制备。
至于在这些反应中所使用的惰性溶剂，任何不对反应产生不良作用的惰性溶剂均可以采用。例如，芳香烃类中的苯、甲苯、二甲苯或其它芳香烃;脂肪烃类中的正己烷、环己烷或其它脂肪烃;醇中的甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇或其它醇;酮中的丙酮、甲乙酮、环己酮或其它酮;低级脂肪酸酯中的乙酸乙酯或其它脂肪酸酯;醚类的四氢呋喃、二氧六环或其它醚;低级脂肪酸酰胺中的N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或其它酰胺;和水、二甲基亚砜或其它惰性溶剂。上述溶剂既可以单独使用，也可以混合起来使用。
关于上述反应中所使用的碱性化合物，可举出无机碱性化合物，例如碱金属氢化物如氢化钠、氢化钾或其它碱金属氢化物;碱金属氢氧化物如氢氧化钠、氢氧化钾或其它碱金属氢氧化物;碱金属羰酸盐如羰酸钠、碳酸钾或其它碱金属碳酸盐;碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠、碳酸氢钾或其它碱金属碳酸氢盐;和有机碱性化合物如吡啶、三甲胺、三乙胺、二乙基苯胺、1，8-二氮杂二环-[5，4，0]-十一碳烯或其它有机碱化合物。
本发明的反应可在-例如-0到150℃的一个预定温度下进行。
上述反应的每一步都是等摩尔反应，而在进行这些反应的时候，可以使一种反应试剂的用量稍微高于另一种反应试剂的用量。
反应时间在0.5～48小时范围内选择。
反应完成后，可用常规的方法处理反应产物而得到目的产物。
在此方法中，通式(Ⅱ)所代表的用作原料的化合物可通过下面的反应步骤来合成
(式中R1、R2和R3都是低级烷基;A是氧原子或硫原子，Z是囟原子。)从而，通式(Ⅱ)所代表的化合物可以通过通式(Ⅶ)所代表的化合物与通式(Ⅸ)所代表的化合物，在惰性溶剂中和在加热条件下进行反应来制备，然后将所得到的通式(Ⅶ)所代表的化合物，在从反应产物中分离出来或不分离出来的情况下，用碱性化合物进行关环反应处理。再将通式(Ⅵ)所代表的化合物与通式(Ⅴ)所代表的卤化合物进行反应以制备通式(Ⅳ)所代表的化合物。进而将通式(Ⅳ)所代表的化合物同溴化氢反应以制备通式(Ⅱ)所代表的化合物。
在使用通式(Ⅳ)所代表的化合物同溴化氢进行反应以制备通式(Ⅱ)所代表的化合物的反应中，也可以用碘化氢或硫醇盐(alky1thiolate)来代替溴化氢。
通式(Ⅰ)所代表的△2-1，2，4-三唑啉-5-酮衍生物的典型例子如下列表1所示。
表1化合物编号 R 物理性质1 H- n24.5D1.51922 Na- 熔点 186.1℃3 K- 熔点 119.2℃4
NH4- 熔点 92.7℃5 异-C3H7 NH3- 熔点 157.3℃6 (C2H5)3 NH 油状物质7 正-C4H9)2 NH2- 熔点 126.5℃8 CH3- n23D1.51429 C2H5- n19D1.511210 正-C3H7- n23D1.505111 异-C3H7- n23.0D1.505112 正-C4H9- n29.0D1.503113 异-C4H9- n29.0D1.501114 叔-C4H9- n26.0D1.500915 正-C5H11- n27.5D1.498416 异-C5H11- n26.0D1.500217 正-C6H13- n28.5D1.499218 ClCH2CH2- n26.5D1.520419 BrCH2CH2- n19.5D1.529120 Cl3CCH2- 熔点 106.5℃(待续)
表1(续)化合物编号 R 物理性质21 F3CCH2- n19.5D1.482622 ClCH2CH2CH2- 熔点 87.7℃23 BrCH2CH2CH2- 熔点 83.8℃24
熔点 68.7℃25
熔点 95.0℃26
n14.5D1.509127
熔点 104.2℃28
n19.5D1.457329 ClCH2CH2CH2CH2- 熔点 95.3℃30
n26.0D1.513031
n27.5D1.514032
n17.5D1.517433 CH2＝CHCH2- n28.5D1.515634 CH≡CCH2- n28.5D1.519235 CH≡CCH2CH2- n17.5D1.520936 CH3O(CH2)2- n26.0D1.5088(待续)
表1(续)化合物编号 R 物理性质37 C2H5O(CH2)2- n26.0D1.502238 异-C3H7O(CH2)2- n26.0D1.498939 正-C4H9O(CH2)2- n26.0D1.487840
n27.5D1.500941 CH3SCH2- n18.0D1.527942 CH3S(CH2)2- n26.5D1.530643 C2H5S(CH2)2- n19.5D1.527444 异-C3H7S(CH2)2- n19.5D1.523345 异-C4H9S(CH2)2- n19.5D1.521246 仲-C4H9S(CH2)2- n19.5D1.521947 叔-C4H9S(CH2)2- n22.5D1.517948 CH3S(CH2)3- n19.5D1.529949 C2H5S(CH2)3- n19.5D1.520350 异-C3H7S(CH2)3- n19.5D1.520451 正-C4H9S(CH2)3- n14.5D1.521652 异-C4H9S(CH2)3- n14.5D1.520953 叔-C4H9S(CH2)3- n16.5D1.517254
熔点 104.5℃(待续)
(待续)
表1(续)化合物编号 R 物理性质68 n26.0D1.558869 熔点 163.0℃70 熔点 114.7℃71 熔点 96.5℃72 油状物质73 油状物质上述化合物中，物理性质表示成油状物质的化合物的核磁共振谱数据列于表2中。
表2化合物编号核磁共振 δCClTMS4(ppm)6 1.15(t，9H)，1.64(d，3H)，2.41(s，3H)，2.91(q，6H)，4.53(q，1H)，7.03(t，1H)，7.04(d，1H)，7.22(d，1H)72 1.32-1.77(m，6H)，2.30(s，3H)，4.60(q，1H)，5.76(q，1H)，6.86(t，1H)，6.76-7.31(m，7H)73 1.56(d，3H)，2.35(s，3H)，2.84(t，2H)，4.28(t，2H)，4.59(q，1H)，6.91(t，1H)，6.85-7.32(m，7H)
通过下列实例可以更具体地说明本发明，然而，本发明并不仅限于这些实例。
例11-｛4-氯-2-氟-5-[1-(正丁氧基羰基)乙氧基]苯基｝-4-二氟甲基-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮(第12号化合物)的制备
将13.27克(0.045摩尔)化合物(Ⅱ)、10.4克(0.0498摩尔)α-溴丙酸正丁酯和13.27克(0.0962摩尔)碳酸钾在200毫升丙酮中回流搅拌3小时。然后，将反应混合物冷却至室温，过滤除去不溶物质。接着将滤液浓缩，将得到的油状物质溶于乙醚，再以冷水洗涤，然后干燥乙醚溶液，蒸发除去溶剂，便得到一种油状物质。(实际上，此油状物质本身是澄清的液体，可通过硅胶干柱色谱法进行纯化。)产量15.2克(80%)。折射率n29.0D1.5031。
例2
1-｛4-氯-2-氟-5-[1-(3-氯丙氧基羰基)乙氧基]苯基｝-4-二氟甲基-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮(第22号化合物)的制备
将0.52克(3.7毫摩尔)碳酸钾悬浮于50毫升N，N-二甲基甲酰胺中，于此悬浮液内加入1.0克(3.4毫摩尔)化合物(Ⅱ)，在室温下搅拌反应混合物30分钟。然后加入0.85克(3.4毫摩尔)α-溴丙酸-3-氯丙基酯，反应在50℃进行3小时。反应完成后，冷却反应混合物至室温并将其倾入冰-水中，用乙醚提取反应产物。水洗乙醚提取液，干燥，蒸发除去乙醚，即得到所需要的产品。用乙醚-正己烷重结晶，得到1.1克所需要的产品。产率73.3%。熔点87.7℃。
例31-｛4-氯-2-氟-5-[1-(甲氧基羰基)乙氧基]苯基｝-4-二氟甲基-3-甲基-△2-1，2，4，-三唑啉-5-酮(第8号化合物)的制备
将0.2克(5.1毫摩尔)氢氧化钠溶于30毫升甲醇，然后在此溶液中加入1.5克(5.1毫摩尔)化合物(Ⅱ)，搅拌混合物30分钟。接着加入0.85克(5.1毫摩尔)α-溴丙酸甲酯，将反应混合物回流3小时。反应完成后，把反应混合物冷却到室温，再倾入冰-水中，用乙醚提取反应产物。水洗乙醚提取液，干燥，蒸发除去乙醚。所得残余物用干柱色谱法进行纯化，得到1.2克所需要的产品。折射率n23D1.5142。产率62.2%。
例41-｛4-氯-2-氟-5-[1-(2-甲硫基乙氧基羰基)乙氧基]苯基｝-4-二氟甲基-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮(第42号化合物)的制备
将0.15克(3.7毫摩尔)氢化钠(60%的油分散物)悬浮于30毫升四氢呋喃中，于此悬浮液内加入1.0克化合物(Ⅱ)，搅拌混合物30分钟。然后加入0.84克(3.7毫摩尔)，x-溴丙酸(2-甲硫基)乙基酯，回流此混合物5小时。反应完成后，冷却反应混合物到室温，用类似例3中所述的方法进行处理，得到0.8克所需要的产品。折射率1.5306。
产率53.7%。
例51-｛4-氯-2-氟-5-[1-(3-氯丙氧基羰基)乙氧基]苯基｝-4-二氟甲基-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮(第22号化合物)的制备
将1.5克(5.1毫摩尔)化合物(Ⅱ)溶于40毫升无水二甲亚砜，于此溶液中加入0.3克(5.3毫摩尔)氢氧化钾粉末。搅拌混合物30分钟，然后在反应混合物中加入1.0克(5.3毫摩尔)x-氯丙酸-3-氯丙基酯，于80℃反应4小时。反应完成后，冷却反应混合物到室温，再用类似例2中所述的方法进行处理，得到0.9克所需要的产品。熔点87.7℃。产率40.0%。
例61-｛4-氯-2-氟-5-[1-(4-氯苄氧基羰基)乙氧基]苯基｝-4-二氟甲基-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮(第61号化合物)的制备
在50毫升甲乙酮中加入1.5克(5.1毫摩尔)化合物(Ⅱ)、1.5克碳酸钾和1.27克(5.6毫摩尔)x-溴丙酸-4-氯苄基酯，回流混合物5小时。反应完成后，将反应混合物冷却到室温，过滤除去不溶物质。然后将滤液浓缩，所得残余物用干柱色谱法纯化，得到1.6克所需要的产品。熔点73.0℃。产率66.7%。
本发明的△2-1，2，4-三唑啉-5-酮衍生物能够防治生长在水稻田、旱田、果园和沼泽中的一年生和多年生杂草，例如稗草(Echinochloa crugalli Beauv.，生长在水稻田中的十分有害的禾本科一年生杂草)、鸭舌草(Monchoria vaginalis Presl，生长在水稻田中的十分有害的雨久花科一年生杂草)、异型莎草(Cyperus difformis L.，生长在水稻田中的莎草科一年生杂草)、牛毛毡(Eleochairs acicularis Romeret Schultes，生长在水稻田、沼泽和排水沟中的莎草科有害的典型多年生杂草)、慈姑(Sagitaria pygmaea miq.，生长在水稻田、沼泽和沟渠中的有害的泽泻科多年生杂草)、萤蔺(Scirpus juncoides Roxb. Var. Hotarui Ohwi，生长在水稻田、沼泽和沟渠中的莎草科一年生杂草)、燕麦草(Avena fatua L.，生长在平原、荒野和旱地上的莎草科一年生杂草)、艾蒿(Artemisia Princeps Pamp.，长在已耕地和荒地上的菊科多年生杂草)、大马唐(Digitaraia adscendcus Henr.，生长在旱地和果园中的典型的十分有害的禾本科一年生杂草)、羊蹄草(Rumex japonicus Houttuyn，生长在旱地和路旁的蓼科多年生杂草)、碎米莎草(cyperusiria L.，长在高地和路旁的莎草科一年生杂草)、皱果苋(Amaranthus varidis L.，生长在旱地、空地和路旁的苋科一年生杂草)、和苍耳(Xanthium Strumarium L.，对于大豆非常有害的菊科一年生杂草)。
由于通式(Ⅰ)所代表的△2-1，2，4-唑啉-5-酮衍生物对出苗前和出苗后的杂草显示出优异的防治效果，它们可以用作除草剂，用于播种(种植)前和播种(种植)后处理土壤、在生长时期处理土壤、用于播种(种植)前处理叶部、和在大豆、棉花、玉米等等有用的旱地作物的生长时期处理叶部。另外，这些衍生物可以作为除草剂在水稻生长的早期和中期施用，而且，它们可以用作除草剂防治在水稻田块之间的田垄、农村小路、水渠、牧场用地、坟场、公园、道路、游乐场所、建筑物周围未占用地、开垦的土地、铁路和森林等处生长的一般杂草。当上述地点的杂草尚未出土时，进行除草处理是最经济最有效的，但是在杂草长出之前进行上述处理是不必要的。
为了将本发明的衍生物作为除草剂应用，通常按照制造农药制剂的常规方法将这些衍生物加工成便于使用的剂型。这即是说，将本发明的衍生物同适宜的惰性载体混合，必要时，进一步同辅助剂以合适的比例混合，并且通过溶解、分散、悬浮、机械混合、浸渍、吸附或粘附把混合物制成一种适当的剂型，例如，悬浮液、浓缩乳油、溶液可润湿性粉剂、粉剂、颗粒剂或片剂。
至于在制剂中所用的载体，可以是固体载体，也可以是液体载体。适宜的固体载体可举例于后如大豆桔粉、谷桔粉、木粉、树皮粉、锯末、烟草茎粉、核桃壳粉、谷糠、纤维素粉和植物的提取残余物等植物性粉末;如纸、瓦楞纸板、和废布等含纤维材料;如粉状合成树脂等合成聚合物;如粘土(例如高岭土、膨润土和酸性粘土)、滑石产品(例如滑石和叶蜡石)、二氧化硅产品[例如硅藻土、硅石砂、云田和白炭(一种高分散性的合成硅酸，也称为粉碎的水合二氧化硅或水含硅酸，某些市售的产品中以硅酸钙为主要成份)]、活性炭、硫磺粉、浮石、锻烧过的硅藻土、砖粉、飞灰、砂子、碳酸钙、和磷酸钙等无机或矿物产品;如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、和氯化铵等化肥;以及农家肥料。这些固体载体可以单独使用，也可以混合起来使用。至于适宜的液体载体，可从能溶解活性成份的溶剂中和虽然不是溶剂但可分散活性成份具有助剂作用的物质中来选择。以下列举的液体载体可以单独使用，也可以混合起来使用水、醇(例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、和乙二醇)、酮(例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、和环己酮)、醚(例如乙醚、二氧六环、乙二醇单乙醚、二丙基醚、和四氢呋喃)、脂肪烃(例如汽油和矿物油)、芳香烃(例如苯、甲苯、二甲苯、石脑油溶剂、和烷基萘)、囟代烃(例如二氯乙烷、氯苯、氯仿和四氯化碳)、酯(例如乙酸乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异丙酯、和邻苯二甲酸二辛酯)、酰胺(例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、和N，N-二甲基乙酰胺)、和腈(例如乙腈)、和二甲亚砜。
至于下面将要举例说明的辅助剂，是为了某些独特的目的而使用的。在某些情况下，将它们混合在一起使用，而在另一些情况下、根本不使用任何辅助剂。
为了将活性成份乳化、分散、增溶和(或)润湿，可以采用表面活性剂，例如聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯高级脂肪酸酯、聚氧乙烯树脂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇-油酸酯、烷基芳基磺酸盐、萘磺酸缩合产品、木素磺酸盐、和高级醇的硫酸酯。为了稳定活性组分的分散、胶粘和(或)附聚，可使用下列物质，例如，酪素、白明胶、淀粉，藻朊酸、甲基纤维素、羧甲基纤维素、阿拉伯树胶、聚乙烯醇、松根油、米糠油、膨润土和木素磺酸盐。
为了改善固体制剂的流动性质，建议使用蜡、硬脂酸盐、或磷酸烷基酯。
至于供可分散的制剂用的胶溶剂，也建议使用萘磺酸缩各产品和缩合的磷酸盐。
同样，也可能要加入防沫剂，例如，硅油。
活性组分在除草的制剂中的含量可以根据用途的不同来调节。在制造粉剂或颗粒剂时，通常取活性成分的重量百分比为0.5～20%，而在制造浓缩乳油或可湿性粉剂时，通常取活性成分的重量百分比为0.1～50%。
为了杀灭各种杂草、抑制它们的生长，或为了保护有用的作物不受这些杂草的危害，本发明的除草剂，可以以毁灭杂草的剂量，或抑制杂草的剂量，直接地或经适当的稀释或悬浮在水中或其它合适的介质中后，施用到不希望杂草出苗或生长的那些地方的土壤中或杂草的叶子上。
本发明的除草剂的使用量决定于下列各因素，例如使用目的、要防治的杂草种类、杂草和作物的苗情或生长情况、杂草的出苗趋势、气候、环境条件、除草剂的剂型、施用方式、待处理的土地类型、和施用时间以及其它因素。
当把本发明的除草剂作为一种选择的除草剂单独施用时，其用量宜在1～500克每10公亩(1公亩＝100米2)的范围内选择。另一方面，当把本发明的除草剂同别的除草剂混合使用时，其最适合的剂量常常低于单独施用时的剂量。所以当本发明的除草剂同其它类型除草剂混合使用时，其用量比上面所指出的用量要低。
本发明的除草剂用于旱地的出苗前处理和开始出苗阶段处理和防治水稻田的早期和中期杂草特别有用。为了既扩大能防治的杂草种类的范围，又延长药效可能起作用的时间，或为了减少施用量，本发明的除草剂可同其它除草剂混合使用，而这种混用是在本发明的范围之内的。
例如，本发明的除草剂可以同下列除草剂中的一种或多种混合使用苯氧基脂肪酸型除草剂例如，2，4-D例如，(2，4-二氯苯氧基)乙酸乙酯MCP例如，(2-甲基-4-氯苯氧基)乙酸乙酯、(2-甲基-4-氯苯氧基)乙酸钠、和(2-甲基-4-氯苯氧基)乙酸丙烯(2)酯MCBP例如，(2-甲基-4-氯苯氧基)丁酸乙酯2，4-滴苯丙酸甲酯2-[4-(2，4-二氯苯氧基)苯氧基]丙酸甲酯二苯基醚型除草剂例如，除草醚2，4-二氯苯基-4-硝基苯基醚草枯醚2，4，6-三氯苯基-4-硝基苯基醚氯硝醚2，4-二氯苯基-3-甲氧基-4-硝基苯基醚Acifluorfen5-(2-氯-3，5，6-三氟-对甲苯氧基)-2-硝基苯甲酸及其盐Fluazifop-butyl(±)-2-[4-[[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]羟基]苯氧基]丙酸丁酯三嗪类除草剂例如西玛津2-氯-4，6-双(乙胺基)-均三嗪扑草净2-甲硫基-4，6-双(异丙胺基)-均三嗪西草净2-甲硫基-4，6-双(乙胺基)-均三嗪赛克津4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1，2，4-三嗪-5(H)-酮氨基甲酸酯型除草剂例如环草丹S-乙基六氢化-1H-氮杂
-1-硫代氨基甲酸酯灭草灵N-(3，4-二氯苯基)氨基甲酸甲酯氯苯胺灵N-(3-氯苯基)氨基甲酸异丙酯和杀草丹S-(4-氯苄基)二乙基硫代氨基甲酸酯甲苯胺型除草剂例如，氟乐灵(α，α，α-三氟-2，6-二硝基-N，N-二丙基-对甲苯胺和PendimethalineN-(1-乙基丙基)-2，6-二硝基-3，4-二甲苯胺酰胺型除草剂例如，敌稗N-(3，4-二氯苯基)丙酰胺去草胺N-(丁氧基甲基)-N-(2，6-二乙基苯基)氯乙酰胺草不绿N-(2，6-二乙基苯基)-N-(甲氧基甲基)氯乙酰胺甲氧毒草安N-(2-乙基-6-甲基苯基)-N-(2-甲基-1-甲基乙基)氯乙酰胺和PretilachlorN-(2，6-二乙基苯基)-N-(2-丙氧基乙基)氯乙酰胺其它类型除草剂例如，敌草隆3-(3，4-二氯苯基)-1，1-二甲基脲噻草平3-异丙基-(1H)-2，1，3-苯并噻嗪-4-(3H)-酮2，2-二氧化物Pyrazolate4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1，3-二甲基吡唑-5-基-对甲苯基磺酸酯Pyrazoxyfen1，3-二甲基-4-(2，4-二氯苯甲酰)-5-苯甲酰甲基吡唑和MY-71∶4-(2，4-二氯-3-甲基苯甲酰基)-1，3-二甲基吡唑-5-基-对甲苯基磺酸酯下面的例子可说明本发明的除草的作用，和除草制剂。不过，本发明并不仅仅限于这些例子。
除草试验例-1防治水稻田出苗前期杂草的效果在一些盆子(1/10000公亩)内装入土壤以模拟水稻田条件，并分别在盆子中插入稗草、鸭舌草、小花异型莎草、和萤蔺的种子和种入慈姑的块茎，这些都是生长在水稻田中的有害杂草的种子(或块茎)，将这些种子培养到出苗前期状态。
将本发明的(列于表1中的)每一种化合物都配制成一定浓度的液体，并用它们喷雾处理盆子中的土壤。21天之后，观察与对照组相比较的控制杂草生长的百分率，并按下述的标准来确定除草剂的活性。
除草活性等级 控制杂草生长百分率(%)5 1004 90～993 80～892 70～791 小于70试验结果列于表3中。
表3出苗前处理的效果活性成分用量化合物编号 (克/公亩) 稗草 鸭舌草 莎草 萤蔺 慈姑1 30 5 5 5 5 53 5 5 5 5 52 30 5 5 5 5 53 5 5 5 5 58 30 5 5 5 5 53 5 5 5 5 59 30 5 5 5 5 53 5 5 5 5 511 30 5 5 5 5 53 5 5 5 5 513 30 5 5 5 5 53 5 5 5 5 5(待续)
表3(续前表)化合物编号 活性成份 出苗前处理的效果用量(克/公亩) 稗子 鸭舌草 异型 莹蔺 慈姑65 30 5 5 5 5 53 5 5 5 5 569 30 5 5 5 5 53 5 5 5 5 5对照化合物A 3 3 4 4 3 3B 3 3 4 4 3 3对照化合物A第1号化合物＝1-(2，4-二氯-5-异丙氧基苯基)-4-二氟甲基-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮，为日本公开特许57-108079(1982)中披露的化合物对照化合物B第7号化合物＝1-(2，4-二氯-5-[[1-乙氧基羰基]乙氧基]苯基)-4-二氟甲基-3-甲基-△2-1，2，4-三唑啉-5-酮，为日本公开特许57-181069(1982)中披露的化合物除草试验例-2防治水稻田的出苗后期杂草的效果在一些盒子(1/10000公亩)中装入土壤以模拟水田条件，并在每盒中种植下列叶龄(leaf age)的有害杂草。另外，在用每种除草剂处理的前一天，将2.5叶龄的稻苗(栽培品种Nihon bare″)移栽到盆中。21天后，通过与未经除草剂处理的结果相比较来估计除草效果和作物的受害程度。
试验的杂草种类 杂草叶龄稗子草 1鸭舌草 2～3异型莎草 1～2莹蔺 2～3慈姑 3三菱草(water nutgrass) 1～2判断作物受害程度的标准如下H高(包括枯萎)M中等L低N未受害判断除草活性的标准同除草试验例-1中所用的标准。结果汇集于表4中。
除草试验例-3防治旱田出苗前期杂草的效果在大小为10×20×5(深)的聚乙稀槽内装入土壤，并分别种上燕麦草、稗子、大马唐、皱果苋、艾蒿、羊蹄草、碎米莎草和苍耳，在种子上盖上土。
将本发明的每种除草剂配制成一定浓度的液体，通过喷雾处理在槽中的土壤。21天后，同未处理的槽中的结果作比较以估计除草效果。判断除草活性的标准与试验例-1中所述相同。结果汇集于表5中。
除草试验例-4防治旱田出苗期后杂草的效果在大小为10×20×5(深度)的一些聚乙稀槽中装入土壤，并分别种上下文所述的杂草和大豆的种子，用土将种子覆盖好。把杂草和大豆分别培育到下文所述的叶龄，然后用一定剂量的本发明的各活性化合物进行处理。
21天后，同未经上述处理的槽中的结果比较以估计除草的效果和作物的受害程度。
试验植物的种类 叶龄燕麦草 2大马唐 2皱果 1艾蒿 1羊蹄草 2碎米莎草 1苍耳 1大豆 头三叶叶龄判断除草活性和作物受害程度的标准分别同除草试验例-1和-2中所用的标准。结果汇集于表6。
除草制剂例-1一种可润湿性粉剂可通过将下列成分均匀地混合和研磨制造第3号化合物 50份粘土同白炭(white carbon)的混合物(其中粘土是主要成分) 45份聚氧乙烯壬基苯基醚 5份总共100份除草制剂例-2颗粒剂可通过将下列成分均匀地混合和研磨、用适量水将混合物捏和以及将捏和后的混合物造粒来制造。
第25号化合物 5份膨润土同粘土 90份的混合物木素磺酸钙 5份总共100份除草制剂例-3浓缩乳剂可通过将下列成分均匀混合而成第50号化合物 50份二甲苯 40份聚氧乙烯壬基苯基 10份醚和烷基苯磺酸钙的混合物总共100份
权利要求
1.含有下列通式(Ⅰ)所代表的Δ2-1，2，4-三唑啉-5-酮衍生物作有效成分的除草剂。
(式中R是氢原子，碱金属原子，季铵盐，具有1到6个碳原子的未取代的烷基，一种由囟原子取代的烷基，未取代的环烷基，囟原子取代的环烷基；链烯基，炔基，低级烷氧基烷基，低级烷硫基烷基，低级烷基亚磺酰基烷基，低级烷基磺酰基烷基，低级烷氧基烷氧基烷基，低级烷基羰基烷基，羟基羰基烷基，未取代的苄基，苯环上具有1到2个下列取代基团的取代的苄基囟原子、低级烷基、低级烷氧基、硝基、低级烷氧羰基、羟基羰基和苯氧基，α-甲基苄基或者苯乙基)。
2.如权利要求
1中所述的含有△2-1，2，4-三唑啉-5-酮衍生物的除草剂，其中在R的定义中排除了R为具有1到6个碳原子的未取代烷基的情况。
3.一种制备下列通式(Ⅰ)所代表的△2-1，2，4-三唑啉-5-酮衍生
(式中R是氢原子，碱金属原子，季铵盐，具有1到6个碳原子的未取代烷基，囟素原子取代的烷基，未取代的环烷基，囟素原子取代的环烷基，烯基炔基，低级烷氧基烷基，低级烷硫基烷基，低级烷基亚磺酰基烷基，低级烷基磺酰基烷基，低级烷氧基烷氧基烷基，低级烷基羰基烷基，羟基羰基烷基，未取代的苄基，苯环上具有1到2个下列取代基团的取代的苄基囟素原子、低级烷基、低级烷氧基、硝基、低级烷氧基羰基、羟基羰基和苯氧基，2-甲基苄基或者苯乙基)，其特征是由通式(Ⅱ)所代表的一种化合物
与下列通式(Ⅲ)所代表的囟素化合物在碱性化合物存在下进行反应
(其中R与前面规定的基团相同，Z是一个囟素原子)。
4.一种使用含有下列通式(Ⅰ)所代表的△-1，2，4-三唑啉-5-酮衍生物作有效成分的除草剂来防治杂草的方法
(式中R是氢原子，碱金属原子，季铵盐，具有1到6个碳原子的未被取代的烷基，囟素原子取代的烷基，未被取代的环烷基，卤素原子取代的环烷基，链烯基，炔基，低级烷氧基烷基，低级烷硫基烷基，低级烷基亚磺酰基烷基，低级烷基磺酰基烷基，低级烷氧基烷氧基烷基，低级烷氧基羰基烷基，羟基羰基烷基，未取代的苄基，苯环上具有1到2个下列取代基团的取代的苄基卤原子、低级烷基、低级烷氧基、硝基、低级烷氧基羰基、羟基羰基和苯氧基，x-甲基苄基或者苯乙基)。
专利摘要
含有通式(I)的除草剂，式中R是氢原子；碱金属原子；季铵盐；具有1到6个碳原子的未被取代的烷基；苯环上具有1到2个下列取代基的取代的苄基卤原子、低级烷氧基、硝基、低级烷氧基羰基、羟基羰基和苯氧基；X—甲基苄基或者苯乙基。
文档编号C07D249/00GK85104158SQ85104158
公开日1986年9月3日 申请日期1985年5月31日
发明者梶冈充, 服部京子, 封马敦, 蜂谷阳一, 谷中国昭, 池田健一 申请人:日本农药株式会社导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan