专利名称：一种n-芳基唑类化合物的制备方法
技术领域：
本发明涉及化合物的制备方法，尤其涉及一种N-芳基唑类化合物的制备 方法。
技术背景N-芳基唑类化合物是天然产物中最常见的结构成份之一，具有多种重要的 生理活性，其用途广泛，在医药及农药等方面有巨大的开发利用价值。铜催化的含氮杂环化合物的N-芳基化反应是合成此类化合物非常有效的 方法(Ley， S. V.; Thomas, A. W.C/ze肌，/"A W. 2003， 42， 5概)。卣代烃和 金属有机试剂(包括铅试剂、铋试剂、碘鑰盐、锡试剂、硼试剂、硅试剂等)都 可以用来进行C-N键的偶联。卤代烃反应的条件通常需要强碱参与，反应温度 高(80-16(TC)，对水敏感，底物局限于价格昂贵的碘代芳烃，所需配体多数结 构复杂难以合成，使卤代烃参与的N-芳基化反应的应用受到很大的限制。于 是人们就采用金属有机试剂来代替卤代烃进行反应。不过，铅试剂、铋试剂、 碘鑰盐、锡试剂、硼试剂通常存在难以合成、不稳定、毒性大等缺点，难以实 现大规模的工业应用。与卣代烃和其他有机金属试剂相比，有机硅试剂有着其独特的性质，无毒， 稳定，易制备，价格低廉，对环境友好，容易实现工业化生产，在工业应用上 深受欢迎。人们发现使用芳基硅试剂与含氮杂环在铜盐的催化下可以合成N-芳基唑类化合物。不过化学计量的铜盐的使用产生了大量废弃物，并且产率还 有待于提高(Lam， P. Y. S.; Deudon， S.; Averill, K. M.; Li, R.; He, M. Y.; DeShong， P.; Clark, C. G 爿附.C/2e附.Soc. 2000， "二 7600)。人们采用0.1 equiv的 [Cu(OH)TMEDA]2Cl2作催化剂，进行苯并吡唑的N-苯基化反应，5(TC在DMF 中进行，但是产率也只有69%(Lam, P. Y. S.; Deudon, S.; Averill， K. M.; Li, R.; He: M. Y.; DeShong， P.; Clark， C. G.Jm. C/zem. 2000， "2, 7600)。最近有人报 导了用催化量的Cu/FeCl3作共催化剂催化硅试剂与含氮杂环化合物的反应，不 过大部分反应的产率都不高，底物的适用范围也很窄(Song, R.-J.; Deng, C,L.; Xie， Y,X; Li， J,H. T^ra/zWraw Z幼.，2007, 48, 7845.)。如何使用催化量的铜和经 济易得的配体，在温和的条件下，简便高效的得到N-芳基唑类化合物是本发 明要解决的问题。 发明内容本发明的目的是克服现有技术不足，提供一种N-芳基唑类化合物的制备方法。它是将0.5mrno1的唑类化合物、l-2mmo1的芳基硅氧烷、l-2ml浓度为1 M 的四丁基氟化胺的四氢呋喃溶液、5-10molQ/。的氧化亚铜、10-20mol。/。的2，2-联 吡啶和3-6ml甲醇置于反应器中进行反应，反应温度为25-50°C，反应时间为 12-48小时，蒸干溶剂，经硅胶柱层析得到产品。所述的唑类化合物为苯并咪唑、5,6-二甲基苯并咪唑、咪唑、2-乙基咪唑、 2-苯基咪唑、吡唑、4-溴吡唑或1,2,4-三唑。芳基硅氧院为R-Ph-Si(OMe)3，其 中R为H、 4-OMe、 4-CH3或4-CF3。芳基硅氧垸为苯基三乙氧基硅垸或二苯 基二乙氧基娃院。氧化亚铜用量优选为5mol%。 2,2-联吡啶用量优选为10mol%。四丁基氟 化胺的四氢呋喃溶液的用量优选为lml。反应温度优选为5(TC，反应时间优选 为12-24小时。甲醇用量优选为3-4ml。 本发明与现有技术相比具有的有益效果1) 反应条件温和，在25-5(TC甲醇中12-24h就能够完成，收率高。2) 反应在空气中进行，对水和空气稳定，不需要无水无氧操作，甲醇作溶 剂，沸点低，易处理，操作简便。3) 催化剂和配体经济易得。4) 反应原料芳基硅氧烷价格低廉，容易实现工业化生产。
具体实施方式
本发明采用简单铜盐和二氮配体为催化剂，在四丁基氟化胺的作用下，唑 类化合物和芳基硅氧垸发生反应，生成各种不同的N-芳基化产物。反应的基 本方程式为Cu20 (5 mol0/o) 2，2'-bipyridine (10 mol。/o)Het-NH + RSi(OR')3 - Het-N隱RTBAF (2 equiv.), CH3OH， air 50 0C, 12-24 h所述的唑类化合物为苯并咪唑、5,6-二甲基苯并咪唑、咪唑、2-乙基咪唑、 2-苯基咪唑、吡唑、4-溴吡唑或1,2,4-三唑。芳基硅氧烷为R-Ph-Si(OMe)3，其 中R为H、 4-OMe、 4-CH3或4-CF3。芳基硅氧烷为苯基三乙氧基硅烷或二苯 基二乙氧基硅垸。催化剂为氧化亚铜，用量优选为5mol%。配体为2，2-联吡啶， 用量优选为10moiy。。四丁基氟化胺(TBAF)的四氢呋喃溶液(1 M)的用量为lml。 反应温度优选为50°C，反应时间优选为12-24小时。甲醇的用量优选为3-4ml。反应在空气中进行。以下实施例将有助于理解本发明，但不限于本发明的内容 实施例1在25mL单颈圆底烧瓶中依次加入Cu20(4mg， 5 mol%)、 2，2，-联吡啶(8 mg， 10 mol%)、甲醇(3 mL)、 TBAF (1.0 mmol) in THF (1 M, 1 mL)、苯基三甲氧 基硅烷(l mmol)和苯并咪唑(0.5 mmol),瓶口接冷凝回流管，将装置置于50 °C 油浴锅中，磁搅拌，反应12h，减压除溶剂，用石油醚/乙酸乙酯进行柱分离， 得产物，核磁确定结构。产率为99%。N, NMR (400 MHz, CDC13, TMS) S 8.04 (s， 1 H)， 7.86-7.88 (d, 1 H， /= 7.2 Hz)， 7.44-7.49 (m, 3 H)， 7.35-7.39 (m, 3 H)， 7.23-7.31 (m， 2 H). MS (EI): m/z (%): 194 (100) [M+], 193 (24) [MT國l].在25mL单颈圆底烧瓶中依次加入Cu20(4mg， 5 mol%)、 2,2，-联吡啶(8 mg, 10 mol%)、甲醇(4 mL)、 TBAF (1.0 mmol) in THF (1 M， 1 mL)、苯基三甲氧 基硅垸(lmmol)和5,6-二甲基苯并咪唑(0.5mmo1)，瓶口接冷凝回流管，将装置 置于5(TC油浴锅中，磁搅拌，反应24h，减压除溶剂，用石油醚/乙酸乙酯进 行柱分离，得产物，核磁确定结构。产率为89%。H NMR (400 MHz, CDC13， TMS) S 8.00 (s， 1 H), 7.63 (s, 1 H):7.53-7,57 (t, 2 H)， 7.41-7.49 (m， 3 H), 7.31 (s, 1 H), 2.39 (s, 3 H)， 2.37 (s, 3 H). MS (EI): m/z (%): 222 (100) [M^， 221 (51) [MM], 207 (55), 77 (7).在25mL单颈圆底烧瓶中依次加入Cu20(7mg， 5 mol%)、 2，2，-联吡啶(16 mg， 10 mol%)、甲醇(6 mL)、 TBAF (2.0 mmol) in THF (1 M， 2 mL)、苯基三甲氧 基硅烷(2mmol)和咪唑(l.Ommol)，瓶口接冷凝回流管，将装置置于50。C油浴 锅中，磁搅拌，反应12h，减压除溶剂，用石油醚/乙酸乙酯进行柱分离，得产实施例2实施例3物，核磁确定结构。产率为98%。H NMR (400 MHz, CDC13, TMS) S 7.86 (s, 1 H), 7.46-7.49 (t， 2 H):7.36-7.39 (t, 3 H)， 7.27 (s, 1 H), 7.21 (s, 1 H). MS (EI): m/z (%): 144 (100) [IvT] 117 (43)， 90 (31), 77 (23), 51 (10).在25mL单颈圆底烧瓶中依次加入Cu20(4mg， 5 mol%)、 2,2，-联吡啶(8 mg, 10 mol%)、甲醇(3 mL)、 TBAF (1,0 mmol) in THF (1 M, 1 mL)、苯基三甲氧 基硅烷(l mmol)和2-乙基咪唑(0.5 mmol)，瓶口接冷凝回流管，将装置置于50°C 油浴锅中，磁搅拌，反应24h，减压除溶剂，用石油醚/乙酸乙酯进行柱分离， 得产物，核磁确定结构。产率为80%。H NMR (400 MHz， CDC13， TMS) S 7.41-7.50 (m， 3 H)， 7.28-7.30 (t2 H), 7.06 (d, 1 H)， 6.99 (d, 1 H), 2.64-2.69 (q, 2 H, /= 7.2 Hz), 1.23-1.27 (t, 3 H， 《/ =7.2 Hz). MS (EI): m/z (%): 172 (79) [M+], 171 (100) [MM], 157 (41), 77 (22). 13C NMR (100 MHz， CDC13) 5 149.5， 137.9, 129.3, 128.1， 127.6， 125.7, 120.6， 20.5，在25mL单颈圆底烧瓶中依次加入Cu20(4mg， 5 mol%)、 2，2'-联吡啶(8 mg， 10 mol%)、甲醇(3 mL)、 TBAF (1.0 mmol) inTHF (1 M, 1 mL)、苯基三甲氧 基硅烷(l mmol)和2-苯基咪唑(0.5mmol)，瓶口接冷凝回流管，将装置置于50 。C油浴锅中，磁搅拌，反应24h，减压除溶剂，用石油醚/乙酸乙酯进行柱分离， 得产物，核磁确定结构。产率为87%。V 腿R (400 MHz, CDC13， TMS) 3 7.4-7.39 (m, 5 H), 7.16-7.24 (m:6 H), 7.12-7.13 (d， 1 H, /= 1.6 Hz). MS (EI): m/z (%): 148 (64) [IVT], 147 (50)实施例4实施例5[MM], 119 (22)， 106 (12)， 78 (100), 51 (20). 实施例6在25mL单颈圆底烧瓶中依次加入Cu20(4mg， 5 mol%)、 2，2'-联吡啶(8 mg, 10 mo10/。)、甲醇(3 mL)、 TBAF (1.0 mmol) in THF (1 M， 1 mL)、苯基三甲氧 基硅烷(l mmol)和吡唑(0.5mrno1)，瓶口接冷凝回流管，将装置置于50'C油浴 锅中，磁搅拌，反应24h，减压除溶剂，用石油醚/乙酸乙酯进行柱分离，得产 物，核磁确定结构。产率为93%。r^乂 〉、N iH(400 mh2， CDC13, tms) s 7.93 (d, 1 h), 7.70-7.75 (t， 3 h)，7.44-7.47 (t, 2 H, /= 8.0 Hz), 7.27-7.31 (t, 1 H， J= 7.2 Hz), 6.47 (s， 1 H). MS (EI): m/z (%): 144 (100) [M^， 117 (40)， 90 (16)， 77 (24), 51 (11). 实施例7在25mL单颈圆底烧瓶中依次加入Cii20(4mg， 5 mol%)、 2,2，-联吡啶(8 mg， 10 mol%)、甲醇(3 mL)、 TBAF (1.0 mmol) in THF (1 M, 1 mL)、苯基三甲氧 基硅垸(l mmol)和4-溴吡唑(0.5 mmol)，瓶口接冷凝回流管，将装置置于50 °C 油浴锅中，磁搅拌，反应24h，减压除溶剂，用石油醚/乙酸乙酯进行柱分离， 得产物，核磁确定结构。产率为65%。^ ^^H NMR (400 MHz， CDC13, TMS) S 7.92 (s， 1 H)， 3 7.67 (s, 1 H), 7.62-7.64 (d， 2 H, /= 7.6 Hz)， 7.42-7.46 (t, 2 H， 《/= 8.0 Hz), 7.29-7.32 (t, 1 H, / =7.6 Hz). MS (EI): m/z (%): 204 (100) [M++1], 202 (100) [MM], 198 (7), 196 (9),116(36)， 77(11).实施例8在25mL单颈圆底烧瓶中依次加入Cu20(4mg， 5 mol%)、 2,2'-联吡啶(8 mg， 10 mol%)、甲醇(3 mL)、 TBAF (1.0 mmol) in THF (1 M, 1 mL)、苯基三甲氧 基硅烷(l mmol)和1,2,4-三唑(0.5 mmol)，瓶口接冷凝回流管，将装置置于50 °C 油浴锅中，磁搅拌，反应24h，减压除溶剂，用石油醚/乙酸乙酯进行柱分离， 得产物，核磁确定结构。产率为61%。V !H NMR (400 MHz, CDC13, TMS) 8 8.56 (s, 1 H)， 8.11 (s， 1 H), 7.66-7.68 (d, 2 H, /= 8.0 Hz), 7.48-7.52 (d， 2 H, /= 8.0 Hz), 7.38-7.41 (t， 1 H， /= 7.2 Hz). MS(EI): m/z (%): 145 (89) [M^， 118 (28)， 91 (100), 64 (23). 实施例9在25 mL单颈圆底烧瓶中依次加入Cu20(4 mg， 5 mol。/。)、2，2'-联吡啶(8 mg， 10 mol%)、甲醇(3 mL)、 TBAF (1.0 mmol) in THF (1 M, 1 mL)、 (4-甲氧基苯基) 三甲氧基硅烷(lmmol)和苯并咪唑(0.5mmo1),瓶口接冷凝回流管，将装置置于 50 。C油浴锅中，磁搅拌，反应24h,减压除溶剂，用石油醚/乙酸乙酯进行柱 分离，得产物，核磁确定结构。产率为67%。& NMR (400 MHz， CDC13, TMS) S 8.03 (s， 1 H), 7.85-7.87 (q， 1 H)， 7.43-7.45 (m， 1 H), 7.37-7.39 (d， 2 H, / = 8.8 Hz), 7.29-7.32 (m, 2 H),7.04-7.06 (d， 2 H, /= 8.4 Hz), 3.87 (s, 3 H). MS (EI): m/z (%): 224 (100) [IVT], 209(53), 181 (13). 实施例10在25 mL单颈圆底烧瓶中依次加入Cu20(4 mg， 5 mol%)、2，2'-联吡啶(8 mg, 10 mol%)、甲醇(3 mL)、 TBAF (1.0 mmol) in THF (1 M， 1 mL)、 (4-甲基苯基) 三甲氧基硅垸(l mmol)和苯并咪唑(0.5 mmol)，瓶口接冷凝回流管，将装置置于 50 。C油浴锅中，磁搅拌，反应24h，减压除溶剂，用石油醚/乙酸乙酯进行柱 分离，得产物，核磁确定结构。产率为94%。 ^ NMR (400 MHz, CDC13, TMS) S 8.06 (s， 1 H)， 7.86-7.88 (q, 1 H), 7.48-7.50 (q, 1 H), 7.28-7.37 (m, 6 H)， 2.43 (s， 3 H). MS (EI): m/z (%): 208(100)[M^,207 (32) [MM]. 实施例11在25 mL单颈圆底烧瓶中依次加入Cu20(4 mg， 5 0101%)、2，2'-联吡啶(8 mg， 10 mol%)、甲醇(3 mL)、 TBAF (1.0 mmol) in THF (1 M, 1 mL)、 (4-三氟甲基苯 基)三甲氧基硅垸(lmmol)和苯并咪唑(0.5mmo1)，瓶口接冷凝回流管，将装置 置于50 'C油浴锅中，磁搅拌，反应12h,减压除溶剂，用石油醚/乙酸乙酯进 行柱分离，得产物，核磁确定结构。产率为95%。H), 7.85-7.87 (d， 2 H， /= 8.4 Hz), 7.66-7.68 (d, 2 H, /= 8,0 Hz)， 7.55-7.58 (m, 1 H)， 7.36-7.38 (m, 2 H). MS (EI): m/z (%): 262 (100) [M^， 242 (18).在25 mL单颈圆底烧瓶中依次加入Cu20(4 mg， 5 mol%)、2，2'-联吡啶(8 mg， 10 mol%)、甲醇(3 mL)、 TBAF (1.0 mmol) in THF (1 M， 1 mL)、 (4-甲氧基苯基) 三甲氧基硅烷(lmmol)和苯并咪唑(0.5mmo1)，瓶口接冷凝回流管，将装置置于 50 t:油浴锅中，磁搅拌，反应12h，减压除溶剂，用石油醚/乙酸乙酯进行柱 分离，得产物，核磁确定结构。产率为76%。Nw ^LJ^" \ & NMR (400 MHz, CDC13， TMS) S 7.76 (s, 1 H), 7.28-7.31 (m， 2 H), 7.18-7.21 (d， 2 H, /= 8.8 Hz)， 6.97-7.00 (q， 2 H), 3.84-3.85 (d， 3 H). MS (EI): m/z (%): 174 (100) [IVT], 159 (14), 132 (17)， 77 (14).在25 mL单颈圆底烧瓶中依次加入Cu20(4 mg， 5 mol%)、2,2'-联吡啶(8 mg, 10 mol%)、甲醇(3 mL)、 TBAF (1.0 mmol) in THF (1 M, 1 mL)、 (4-甲基苯基) 三甲氧基硅垸(l mmol)和苯并咪唑(0.5 mmol)，瓶口接冷凝回流管，将装置置于 50 i:油浴锅中，磁搅拌，反应12h，减压除溶剂，用石油醚/乙酸乙酯进行柱 分离，得产物，核磁确定结构。产率为92%。H NMR (400 MHz, CDC13， TMS) S 8,15 (s， 1 H), 7.89-7.91 (t, 1实施例12实施例13山^/N"VJ^111 NMR (400 MHz， CDC13， TMS) 5 7.80 (s, 1 H)， 7.25 (s， 5 H), 7.18 (s, 1 H)， 2.39 (s, 3 H). MS (EI): m/z (%): 158 (100) pvT], 131 (36)， 130 (34),104 (21)， 91 (15), 65(11). 实施例14在25 mL单颈圆底烧瓶中依次加入Cu20(4 mg， 5 mol%)、2，2'-联吡啶(8 mg, 10 mol%)、甲醇(3 mL)、 TBAF (1.0薩ol) in THF (1 M, 1 mL)、 (4-三氟甲基苯 基)三甲氧基硅垸(l mmol)和苯并咪唑(0.5mmo1)，瓶口接冷凝回流管，将装置 置于50 。c油浴锅中，磁搅拌，反应12h,减压除溶剂，用石油醚/乙酸乙酯进 行柱分离，得产物，核磁确定结构。产率为98%。一 。 ！H NMR (400 MHz, CDC13， TMS) S 7.83 (s, 1 H), 7.63-7.65 (d， 2 H， 《/= 8.4), 7.41-7.43 (d, 2 H, J= 8.4 Hz)， 7.24 (s， 1 H), 7.13 (s, 1 H). MS (EI): m/z (%): 212 (100) []VT], 185 (54)， 158 (30), 145 (32). 实施例15在25 mL单颈圆底烧瓶中依次加入Cu20(4 mg， 5 mol%)、2,2'-联吡啶(8 mg, 10mol%)、甲醇(3mL)、 TBAF (1.0 mmol) in THF (1 M， 1 mL)、 (4-甲氧基苯基) 三甲氧基硅烷(lmmol)和苯并咪唑(0.5mmd)，瓶口接冷凝回流管，将装置置于 50 。c油浴锅中，磁搅拌，反应24h，减压除溶剂，用石油醚/乙酸乙酯进行柱 分离，得产物，核磁确定结构。产率为94%。N " \ iH nmr (楊mhz， cdc13, tms) 5 7.81-7.82 (d， 1 h， /= 2.8 Hz), 7.70 (s， 1 H)， 7.58-7.60 (d, 2 H, J = 8.8 Hz)， 6.95-6.97 (d, 2 H, / = 8,4 Hz)， 6.42-6.43 (t, 1 H, /= 2.0 Hz). MS (EI): m/z (%): 174 (100) []VT], 159 (65)， 131 (19),77 (10).实施例16在25 mL单颈圆底烧瓶中依次加入Cu20(4 mg, 5 mol%)、2，2'-联吡啶(8 mg, 10mol%)、甲醇(3mL)、 TBAF (1.0 mmol) in THF (1 M, 1 mL)、 (4-三氟甲基苯基)三甲氧基硅垸(l mmol)和苯并咪唑(0.5mmo1)，瓶口接冷凝回流管，将装置 置于50 。C油浴锅中，磁搅拌，反应24h，减压除溶剂，用石油醚/乙酸乙酯进 行柱分离，得产物，核磁确定结构。产率为97%。、〃 ！H NMR (400 MHz, CDC13, TMS) S 7.96 (s, 1 H), 7.80-7.82 (d， 2 8.4 Hz), 7.76 (s, 1 H), 7.68-7.70 (d, 2 H, J= 8.4 Hz)， 6.50 (s, 1 H). MS (EI): m/z(%): 212 (100) [IVT], 185(18)， 158(11)， 145 (28). 实施例17在25 mL单颈圆底烧瓶中依次加入Cu20(4 mg， 5 mol%)、2,2'-联吡啶(8 mg, 10mol%)、甲醇(3mL)、 TBAF (1.0 mmol) in THF (1 M， 1 mL)、苯基三乙氧基 硅烷(l mmol)和苯并咪唑(0.5 mmol)，瓶口接冷凝回流管，将装置置于5(TC油 浴锅中，磁搅拌，反应12h,减压除溶剂，用石油醚/乙酸乙酯进行柱分离，得 产物，核磁确定结构。产率为93%。一 & NMR (400 MHz， CDC13, TMS) S 8.04 (s， 1 H)， 7.86-7.88 (d, 1 H， /= 7.2 Hz), 7.44-7.49 (m, 3 H), 7.35-7.39 (m， 3 H), 7.23-7.31 (m, 2 H). MS (EI): m/z (%): 194 (100) [M^， 193 (24) [MM]. 实施例18在25 mL单颈圆底烧瓶中依次加入Cu20(4 mg， 5 mol%)、2，2'-联吡啶(8 mg， 10mol%)、甲醇(3mL)、 TBAF (1.0 mmol) in THF (1 M, 1 mL)、 二苯基二甲氧 基硅垸(l mmol)和苯并咪唑(0.5 mmol)，瓶口接冷凝回流管，将装置置于50 °C 油浴锅中，磁搅拌，反应24h，减压除溶剂，用石油醚/乙酸乙酯进行柱分离， 得产物，核磁确定结构。产率为84%。NMR (400 MHz, CDC13, TMS) S 8.04 (s, 1 H)， 7.86-7.88 (d, 1 H, /= 7.2 Hz), 7.44-7.49 (m, 3 H), 7.35-7.39 (m, 3 H)， 7.23-7.31 (m， 2 H). MS (EI):m/z (%): 194 (100) []VT], 193 (24) [MM]. 实施例19在25 mL单颈圆底烧瓶中依次加入Cu20(7 mg， 10 mol%)、 2,2'-联吡啶(16 mg， 20 mol%)、甲醇(3 mL)、 TBAF (1.0 mmol) in THF (1 M, 1 mL)、苯基三甲氧 基硅垸(l mmol)和苯并咪唑(0.5 mmol)，磁搅拌，25。C反应48h，减压除溶剂， 用石油醚/乙酸乙酯进行柱分离，得产物，核磁确定结构。产率为79%。& NMR (400 MHz， CDC13， TMS) S 8.04 (s， 1 H), 7.86-7.88 (d, 1 H， /= 7.2 Hz), 7.44-7.49 (m, 3 H), 7.35-7.39 (m， 3 H), 7.23-7.31 (m， 2 H). MS (EI): m/z (%): 194 (100) []VT], 193 (24) [MM].
权利要求
1. 一种N-芳基唑类化合物的制备方法。其特征在于将0.5mmol的唑类化合物、1-2mmol的芳基硅氧烷、1-2ml浓度为1M的四丁基氟化胺的四氢呋喃溶液、5-10mol％的氧化亚铜、10-20mol％的2，2-联吡啶和3-6ml甲醇置于反应器中进行反应，反应温度为25-50℃，反应时间为12-48小时，蒸干溶剂，经硅胶柱层析得到产品。
2. 根据权利要求l所述的一种N-芳基唑类化合物的制备方法，其特征在 于所述的唑类化合物为苯并咪唑、5,6-二甲基苯并咪唑、咪唑、2-乙基咪唑、 2-苯基咪唑、吡唑、4-溴吡唑或1，2,4-三唑。
3. 根据权利要求l所述的一种N-芳基唑类化合物的制备方法，其特征在 于所述的芳基硅氧垸为R-Ph-Si(OMe)3，其中R为H、 4-OMe、 4-CH3或4-CF3。
4. 根据权利要求l所述的一种N-芳基唑类化合物的制备方法，其特征在 于所述的芳基硅氧垸为苯基三乙氧基硅垸或二苯基二乙氧基硅垸。
5. 根据权利要求l所述的一种N-芳基唑类化合物的制备方法，其特征在 于所述的氧化亚铜用量为5mol%。
6. 根据权利要求l所述的一种N-芳基唑类化合物的制备方法，其特征在 于所述的2,2-联吡啶用量为10mol%。
7. 根据权利要求l所述的一种N-芳基唑类化合物的制备方法，其特征在 于所述的四丁基氟化胺的四氢呋喃溶液的用量为lml。
8. 根据权利要求1所述的一种N-芳基唑类化合物的制备方法，其特征在 于所述的反应温度为50'C，反应时间为12-24小时。
9. 根据权利要求1所述的一种N-芳基唑类化合物的制备方法，其特征在 于所述的甲醇用量为3-4ml。
全文摘要
本发明公开了一种N-芳基唑类化合物的制备方法。它是将0.5mmol的唑类化合物，1-2mmol的芳基硅氧烷，1-2ml四丁基氟化胺(TBAF)的四氢呋喃溶液(1M)，5-10mol％的氧化亚铜，10-20mol％的2，2-联吡啶于反应器中，加入3-6ml甲醇，磁搅拌，在25-50℃空气中反应12-48小时，蒸干溶剂，经硅胶柱层析得产品。本发明的优点1)反应条件温和，在25-50℃甲醇中12-48h就能够完成，收率高。2)反应在空气中进行，对水和空气稳定，不需要无水无氧操作，甲醇作溶剂，沸点低，易处理，操作简便。3)催化剂和配体经济易得。4)反应原料芳基硅氧烷价格低廉，容易实现工业化生产。
文档编号C07D249/00GK101260081SQ200810060630
公开日2008年9月10日 申请日期2008年4月24日 优先权日2008年4月24日
发明者张玉红, 时圣银, 赵金龙 申请人:浙江大学