专利名称：制备氟代烷基腈的方法
制备氟代烷基腈的方法本发明涉及一种由氟代烷基羧酰胺制备氟代烷基腈的方法。氟代烷基腈是制备活性农用化学成分的重要中间体。US 2939878公开了可以由一氯二氟甲烷和氯化氰在500至750°C的温度反应获得氟代腈。这种无选择性的反应生成了三氟乙腈、氯二氟乙腈、2-氯四氟丙腈和其他氟化低沸物的混合物。另一个专利申请(JP 59118751A)记载了式RFCCl3的氯氟烷烃与氨在800°C的温度下反应。Hellberg 禾口 Massonne 描述了同样的方法(Chemiker-Ztg. /Chem. Apparatur/ Verfahrenstechnik，第 93 卷(1969)6,209-211)。R 113a 与氨在 500-800°C反应。这里同样获得了产物的混合物(CF3CN、CF3CUCF3H, CF3CC13、C2F4Cl2, C2F2Cl4, C2F3Cl、CF2Cl2)。Grunewald 等(J. Med. Chem. 2006，49，2939-2952)禾口 Swarts(Bulletin Societes Chemiques Beiges, 1922,Vol 31,364-365)记载了由二氟乙酰胺与五氧化二磷制备二氟乙腈的方法。此方法包括将这两种固体加热，然后在_78°C冷凝挥发的腈。然而，残存在反应容器中的固体反应残留物难以去除。另一个方法描述了乙腈的电化学氟化作用(Masatake Haruta and Nobuatsu Watanabe，J. Fluorine Chemistry, 7 (1976) 159-177)。该反应无选择性地进行，也得到了反应产物的混合物。Foulletier (EP 55651B1)描述了三氯乙腈在400°C时进行气相氟化反应。这也同样获得了混合物。Parker 在 Synthetic Communications (第 34 卷，2004,第 9O3-9O7 页)中记载了
由三氟乙酰胺与三氟乙酸酐在吡啶中反应制备三氟乙腈。该方法的一个缺点是使用了昂贵的三氟乙酸酐，其必须以化学计量使用。所有的上述方法都具有以下特点其均需要专门的设备、非常高的温度、昂贵和危险的试剂，并且只有通过复杂的分离才能把所需的产物从产物混合物中分离出来。由现有技术出发，本发明的一个目的是提供一种制备氟代烷基腈的方法，其可以优选地以简单和廉价的方式进行。由所述期望方法所获得的氟代烷基腈应优选以高产率和高纯度获得。更特别地，所述期望方法应当使得无需复杂的提纯方法就可以获得所需的目标化合物。所述目的根据本发明通过一种制备通式(I)的氟代烷基腈的方法而实现，
权利要求
1.制备通式(I)的氟代烷基腈的方法
2.权利要求1的方法，其中X1和X2各自独立地为氟、氯、氢、Ch2烷基、CH2卤代烷基或C5_18芳基， Y1和Y2各自独立地为氢、氟、氯、C2_8烷基或者C2-8卤代烷基， Hal为氯或溴； R1为C2-8烷基或者C5_18芳基。
3.权利要求1或2的方法，其中X1和X2各自独立地为氟、氯、氢或者CV12卤代烷基， Y1和Y2各自独立地为氟、氯、氢、c3_6烷基、CF3或者CF2H, R1为C3_6烷基或者C6芳基， 并且Hal为氯。
4.权利要求1至3之一的方法，其中所述氟化羧酸选自三氟乙酸、二氟乙酸、二氟氯乙酸、氯氟乙酸、2，3，3，3-四氟丙酸、2，2，3，3-四氟丙酸、2，2-二氟丙酸、五氟丙酸、2，3，3，4， 4,4-六氟丁烷甲酸。
5.权利要求1至4之一的方法，其中所述酰基卤选自乙酰氯、新戊酰氯、2，2-二甲基丁酰氯、异戊酰氯和苯甲酰氯。
6.权利要求1至5之一的方法，其中所述通式(III)的氟化羧酸与通式(II)的氟化烷基酰胺的摩尔比为0. 05至1。
7.权利要求1至6之一的方法，其中所述通式(IV)的酰基卤与通式(II)的氟化烷基酰胺的摩尔比为0.5至5。
8.权利要求1至7之一的方法，其中所述碱选自吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、喹啉、 喹哪啶、卤代吡啶。
9.权利要求1至8中任一项的方法，其中所用的碱与通式(III)氟化羧酸的摩尔比为 0. 5 至 10。
全文摘要
本发明涉及一种制备氟代烷基腈的方法，通过将氟化羧酸酰胺与酰基卤和氟化羧酸反应而进行。本发明的方法可以基于以下方案(I)定义，其中X1、X2、R1、Hal具有说明书所给出的含义。
文档编号C07C255/10GK102459157SQ201080025238
公开日2012年5月16日 申请日期2010年5月26日 优先权日2009年6月8日
发明者J-D·海因里希, N·卢, S·帕森诺克, T·沃尔 申请人:拜尔农作物科学股份公司