(甲基)丙烯酸苯酯的制造方法和(甲基)丙烯酸苯酯组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及（甲基)丙締酸苯醋的制造方法和（甲基)丙締酸苯醋组合物。
【背景技术】
[0002] 作为（甲基)丙締酸苯醋的制造方法，提出了几个方法(例如，专利文献1、专利文献 2、非专利文献1)。
[0003] 专利文献1公开了使（甲基）丙締酸与苯酪在酸催化剂下进行脱水反应的方法。专 利文献2公开了使（甲基)丙締酸醋与碳酸二苯醋反应的方法。非专利文献1公开了使（甲基） 丙締酷氯与苯酪在胺存在下反应的方法。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1:日本特开2011-105667号公报
[0007] 专利文献2:日本特开2007-246503号公报 [000引非专利文献
[0009] 非专利文献I=Journal of Organic Qiemistry,1977,42,3965
【发明内容】
[0010] 然而，专利文献1记载的方法中，因为由反应生成的水而（甲基)丙締酸苯醋分解， 所W很难使反应的平衡偏向生成体系，无法高效地合成（甲基)丙締酸苯醋。专利文献2记载 的方法中，因为需要相对于碳酸二苯醋多余的（甲基)丙締酸醋，因此每单位反应容积的（甲 基)丙締酸苯醋的生成量少。另外，非专利文献1记载的方法中，有可能因来自原料（甲基)丙 締酷氯的氯化氨而腐蚀反应装置。另外，（甲基)丙締酷氯昂贵，因此制造的（甲基)丙締酸苯 醋的制造成本变高。
[OOW 因此，本发明的目的在于提供能够低廉并且高收率地审雌（甲基)丙締酸苯醋的方 法。
[0012]本发明人等鉴于W往技术的课题进行反复研究，结果发现通过使（甲基)丙締酸与 碳酸二苯醋反应能够实现上述目的，从而完成了本发明。即，本发明是W下的[1]~[13]。 [OOU] [1]-种（甲基)丙締酸苯醋的制造方法，使（甲基)丙締酸与碳酸二苯醋反应。
[0014] [2]根据[1]所述的（甲基)丙締酸苯醋的制造方法，其中，使（甲基)丙締酸和碳酸 二苯醋在催化剂存在下反应。
[001引[3]根据[2]所述的（甲基）丙締酸苯醋的制造方法，其中，催化剂是选自含氮有机 化合物、第1族金属化合物、第2族金属化合物W及=氣甲横酸金属化合物中的至少1种。
[0016] [4]根据[3]所述的（甲基)丙締酸苯醋的制造方法，其中，催化剂是由下述式（1)或 (2)表示的含氮有机化合物。
[0017]
[001引（式（1)中，NRV基键合于化晚环的2位、3位、4位中的任一个位置。R哺R2各自独立 地为氨、取代或非取代的碳原子数1~30的烷基、取代或非取代的碳原子数2~30的締基、或 者取代或非取代的碳原子数6~30的芳基。Ri与R 2可W任意键合而形成环状结构。）
[0019]
[0020] (式（2)中，R3为氨、取代或非取代的碳原子数1~30的烷基、取代或非取代的碳原 子数2~30的締基、或者取代或非取代的碳原子数6~30的芳基。）
[0021] [5]根据[3]所述的（甲基)丙締酸苯醋的制造方法，其中，第2族金属化合物是具有 由有机分子构成的离子性配体的儀化合物。
[0022] [6]根据[2]~[5忡任一项所述的（甲基)丙締酸苯醋的制造方法，其中，催化剂的 使用量相对于碳酸二苯醋1摩尔为0.0 OOOl摩尔~4摩尔。
[0023] [7]根据[6]所述的（甲基）丙締酸苯醋的制造方法，其中，催化剂的使用量相对于 碳酸二苯醋1摩尔为0.0 OOl摩尔~0.6摩尔。
[0024] [引根据[7]所述的（甲基）丙締酸苯醋的制造方法，其中，催化剂的使用量相对于 碳酸二苯醋1摩尔为0.03摩尔~0.15摩尔。
[0025] [9]根据[1]~[引中任一项所述的（甲基)丙締酸苯醋的制造方法，其中，（甲基)丙 締酸的使用量相对于碳酸二苯醋1摩尔为0.1摩尔~5摩尔。
[0026] [10]根据[9]所述的（甲基)丙締酸苯醋的制造方法，其中，（甲基俩締酸的使用量 相对于碳酸二苯醋1摩尔为0.8摩尔~1.6摩尔W下。
[0027] [山根据山~[10]中任一项所述的（甲基)丙締酸苯醋的制造方法，其中，向碳酸 二苯醋分批添加或者连续添加（甲基)丙締酸。
[002引[12]-种（甲基)丙締酸苯醋组合物，含有90质量％~99.999质量％的（甲基)丙締 酸苯醋和0.001质量％~1〇质量％的碳酸二苯醋。
[0029] [13]-种（甲基)丙締酸苯醋组合物，含有90质量％~99.999质量％的（甲基)丙締 酸苯醋和0.001质量％~1〇质量％的由下述式(3)表示的化合物和/或由下述式(4)表示的 化合物。
[0030]
[0031] 根据本发明，能够低廉并且高收率地制造(甲基)丙締酸苯醋。
【具体实施方式】
[0032] 本发明的（甲基）丙締酸苯醋的制造方法使（甲基)丙締酸与碳酸二苯醋反应。即， 本发明的方法中，使用（甲基)丙締酸和碳酸二苯醋作为原料，使它们反应。由于副生二氧化 碳，所W反应为非平衡，能够使原料完全反应。因此，采用本发明的方法能够低廉且高收率 地制造（甲基)丙締酸苯醋。
[0033] W下对本发明的（甲基)丙締酸苯醋的制造方法进行详细说明。应予说明，本说明 书中，（甲基)丙締酸意味着丙締酸和/或甲基丙締酸。另外，（甲基)丙締酸苯醋意味着丙締 酸苯醋和/或甲基丙締酸苯醋。另外，MAA加成物（甲基丙締酸加成物)为由上述式(3)表示的 化合物。另外，AA加成物(丙締酸加成物)为由上述式(4)表示的化合物。另外，（甲基)丙締酸 加成物意味着由上述式(3)表示的化合物和/或由上述式(4)表示的化合物。另外，PhOH加成 物（苯酪加成物）为由下述式(5)表示的化合物。另外，甲基丙締酸苯醋二聚体为由下述式 (6)表示的化会物I -巧外.PHA _ PWHiin成物!为由下述式（7)表示的化合物。
[0034]
[0035] (1)碳酸二苯醋
[0036] 本发明中使用的碳酸二苯醋的纯度没有特别限定，优选为50质量％ ^上，更优选 为70质量％ ^上，进一步优选为85质量％ ^上，特别优选为90质量％ ^上，最优选为95质 量％ ^上。通过使用纯度为50质量％ ^上的碳酸二苯醋，能够增加每单位反应容积的（甲 基)丙締酸苯醋的生成量。
[0037] (2)(甲基)丙締酸
[0038] 本发明中使用的（甲基)丙締酸的纯度没有特别限定，优选为50质量％ ^上，更优 选为70质量％^上，进一步优选为85质量％^上，特别优选为90质量％ ^上，最优选为95质 量％ ^上。通过使用纯度为50质量％ W上的（甲基)丙締酸，能够增加每单位反应容积的（甲 基)丙締酸苯醋的生成量。
[0039] 作为本发明中使用的（甲基)丙締酸，优选甲基丙締酸。通过使用甲基丙締酸，能够 W短时间的反应高收率地得到苯醋。
[0040] (3)催化剂
[0041] 使（甲基)丙締酸与碳酸二苯醋反应时，催化剂可W使用，也可W不使用，从反应速 度提高的观点考虑优选使用。作为该催化剂，没有特别限定，从（甲基)丙締酸苯醋的生成速 度提高的观点考虑，优选使用含氮有机化合物、第1族金属化合物、第2族金属化合物、=氣 甲横酸金属化合物等。运些催化剂可W单独使用I种，也可W并用巧巾W上。
[0042] (3-1)含氮有机化合物
[0043] 作为含氮有机化合物，没有特别限定，例如，可举出单甲胺、苯胺、邻甲苯胺、邻甲 氧基苯胺等伯胺；二甲胺、二乙胺、赃晚等仲胺;=甲胺、=乙胺、=正丙胺、=异丙胺、二乙 基异丙基胺、=正下胺、=异下胺、=叔下胺、=正辛胺、= -2-乙基己胺、1，4一二氮杂双 环[2.2.2]辛烧等叔胺;化晚、化咯、哇嘟、叮晚等杂环式化合物等。另外，可W是1分子内具 有伯胺部位、仲胺部位、叔胺部位、杂环式化合物的氮部位中的任2个W上的含氮有机化合 物。
[0044] 上述含氮有机化合物中，优选1分子内具有2个W上氮原子的含氮有机化合物，更 优选2个W上的氮原子具有共辆相互作用的含氮有机化合物。作为该含氮有机化合物，例 如，可W举出4-氨基化晚、4-二甲基氨基化晚、4-二乙基氨基化晚、咪挫、1-甲基咪挫、 喀晚、1，8_二氮杂双环[5.4.0]^碳一7-締。
[0045] 上述2个W上的氮原子具有共辆相互作用的含氮有机化合物中，从（甲基）丙締酸 苯醋的生成速度提高的观点考虑，特别优选为由上述式（1)或(2)表示的含氮有机化合物。 上述式（1)的Ri和R 2中，作为烷基，例如，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正下基、异下基、 叔下基、正辛基、2-乙基己基等。作为締基，例如，可举出乙締基、締丙基、1-下締基等。作 为芳基，例如，可举出苯基、1-糞基、2-糞基、9-蔥基等。作为烷基、締基和芳基的取代基， 例如，可举出氣基、氯基、漠基、舰基、甲氧基、乙氧基、乙酷基、=甲基甲娃烷基、二甲基麟 基、腊基、硝基等。Ri与R 2键合而形成环状结构时，Ri与R可W通过碳一碳键、碳一氧键、碳一 氮键、碳一硫键、硫一硫键、碳一憐键、碳一娃键等键合。上述式(3)的R 3的取代或非取代的 烷基、締基、芳基可W为与上述式（1)的Ri和R2相同的基团。
[0046] 作为由上述式（1)表示的含氮有机化合物，例如，可举出2-氨基化晚、2-(甲基氨 基)化晚、2 -二甲基氨基化晚、3 -氨基化晚、3 -(甲基氨基川比晚、3 -二甲基氨基化晚、4 - 氨基化晚、4一（甲基氨基川比晚、4一二甲基氨基化晚、4一二乙基氨基化晚、4一苯胺基化晚、 4-化咯烷基化晚、4-(4-化晚基)吗嘟、4-(4-氨基赃晚子基)化晚等。
[0047] 作为由上述式(2)表示的含氮有机化合物，例如，可举出咪挫、1 -甲基咪挫、1 -乙 基咪挫、1 -丙基咪挫、1 -异丙基咪挫、1 -下基咪挫、1 -苯基咪挫等。
[0048] 由上述式（1)或(2)表示的含氮有机化合物中，优选4-氨基化晚、4-二甲基氨基 化晚、4 -二乙基氨基化晚、咪挫、1 -甲基咪挫，更优选4-氨基化晚、4 -二甲基氨基化晚、 4-二乙基氨基化晚。它们可W使用1种，也可W并用巧巾W上。
[0049] (3-2)第1族金属化合物
[0050] 作为第1族金属化合物，没有特别限定。作为第1族金属，优选裡、钢、钟，更优选裡、 钢，进一步优选裡。
[0051] 第1族金属化合物优选为具有配体的化合物。作为配体，例如，可举出（甲基）丙締 酸根离子、甲酸根离子、乙酸根离子、乙酷丙酬离子、=氣一2,4-戊二酬离子、苯氧离子、甲 氧