(甲基)丙烯酸苯酯的制造方法和(甲基)丙烯酸苯酯组合物的制作方法_3

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没有特别限定,例如,可举出简单蒸馈、精馈、薄膜蒸馈等。蒸馈可 W在减压下、大气压下、加压下中的任一条件下实施,但优选在减压下实施。
[0088] (6)(甲基)丙締酸苯醋组合物
[0089] 本发明的(甲基)丙締酸苯醋组合物(W下,也表示为第一组合物)含有90质量%~ 99.999质量%的(甲基)丙締酸苯醋和0.001质量%~10质量%的碳酸二苯醋。第一组合物 优选含有95质量%~99.999质量%的(甲基)丙締酸苯醋和0 . OOl质量%~5质量%的碳酸 二苯醋,更优选含有98质量%~99.999质量%的(甲基)丙締酸苯醋和0.001质量%~2质 量%的碳酸二苯醋,进一步优选含有99质量%~99.999质量%的(甲基)丙締酸苯醋和 0.001质量%~1质量%的碳酸二苯醋,特别优选含有99.5质量%~99.999质量%的(甲基) 丙締酸苯醋和0.0 Ol质量%~〇. 5质量%的碳酸二苯醋。
[0090] 通过第一组合物含有90质量%~99.999质量%的(甲基)丙締酸苯醋,能够抑制对 聚合物物性的影响。另外,通过第一组合物含有0.001质量%~1〇质量%的碳酸二苯醋,保 存中的聚合得到抑制而操作变得容易。即便(甲基)丙締酸苯醋的精制不充分而残存催化剂 的情况下,通过含有0.001质量%~1〇质量%的碳酸二苯醋,能够抑制非预期的聚合。第一 组合物可W由90质量%~99.999质量%的(甲基)丙締酸苯醋和0.001质量%~10质量%的 碳酸二苯醋构成。即,第一组合物的(甲基)丙締酸苯醋和碳酸二苯醋的合计可W为100质 量%。
[0091] 第一组合物可W利用本发明的(甲基)丙締酸苯醋的制造方法适当地制造。(甲基) 丙締酸苯醋和碳酸二苯醋的含量例如可W通过变更催化剂、反应时间等而调整到本发明的 范围内。
[0092] 另外,本发明的(甲基)丙締酸苯醋组合物(W下,也表示为第二组合物)含有90质 量%~99.999质量%的(甲基)丙締酸苯醋和0.001质量%~10质量%的(甲基)丙締酸加成 物。第二组合物优选含有95质量%~99.999质量%的(甲基)丙締酸苯醋和0.001质量%~5 质量%的(甲基)丙締酸加成物,更优选含有98质量%~99.999质量%的(甲基)丙締酸苯醋 和0.001质量%~2质量%的(甲基)丙締酸加成物,进一步优选含有99质量%~99.999质 量%的(甲基)丙締酸苯醋和0.001质量%~1质量%的(甲基)丙締酸加成物,特别优选含有 99.5质量%~99.999质量%的(甲基)丙締酸苯醋和0.001质量%~0.5质量%的(甲基)丙 締酸加成物。
[0093] 通过第二组合物含有90质量%~99.999质量%的(甲基)丙締酸苯醋,能够抑制对 聚合物物性的影响。另外,通过第二组合物含有0.001质量%~1〇质量%的分子链比(甲基) 丙締酸苯醋长的(甲基)丙締酸加成物,能够降低(甲基)丙締酸苯醋组合物的烙点,即使在 寒冷地也不冻结,操作变得容易。第二组合物可W由90质量%~99.999质量%的(甲基)丙 締酸苯醋和0.001质量%~1〇质量%的(甲基)丙締酸加成物构成。即,第二组合物的(甲基) 丙締酸苯醋和(甲基)丙締酸加成物的合计可W为100质量%。
[0094] 第二组合物可W利用本发明的(甲基)丙締酸苯醋的制造方法适当地制造。(甲基) 丙締酸苯醋和(甲基)丙締酸加成物的含量例如可W通过变更(甲基)丙締酸导入反应器的 导入方法等而调整到本发明的范围内。
[00M]第一组合物和第二组合物的保存容器没有特别限定,例如,可举出玻璃制容器、树 脂制容器、金属制的储藏罐、钢桶、卡车等。
[0096] 第一组合物和第二组合物没有特别限定,例如可W用于食品添加物、化妆品添加 物、医药品原料、香料、合成树脂原料、树脂添加剂、涂料、各种材料等。
[0097] 实施例
[0098] W下,通过实施例对本发明进一步进行详细说明,本发明不限于W下的实施例。
[0099] 实施例中,碳酸二苯醋、(甲基)丙締酸苯醋等的分析通过液相色谱或者气相色谱 进行。
[0100] 碳酸二苯醋使用从东京化成株式会社购入的纯度为99质量%的碳酸二苯醋。甲基 丙締酸使用=菱丽阳株式会社制造的纯度为99.9质量%的甲基丙締酸。丙締酸使用从和光 纯药工业株式会社购入的纯度为98质量%的丙締酸。
[0101] <实施例1>
[0102] 在具备空气导入管的200mL的玻璃制容器中,加入甲基丙締酸25.8g(300mmol)、碳 酸二苯醋40.0g( 187mmol)、作为催化剂的甲基丙締酸钢0.6g(6mmol)、作为聚合抑制剂的1, 4-苯二酪0.0?和4-苯甲酯氧基一2,2,6,6-四甲基赃晚一N-氧自由基0.02g。边向该混 合液W每分钟1 OmL的流量吹入空气,边W内溫达到140°C的方式加热并揽拌6小时。
[0103] 其结果,得到的反应液的碳酸二苯醋的转化率为45%。生成的甲基丙締酸苯醋为 13.6g(84mmo 1)。相对于碳酸二苯醋的甲基丙締酸苯醋的收率为45 %。
[0104] <实施例2~14>
[0105] 使用表1所示的催化剂种类和催化剂量(投入量)代替使用甲基丙締酸钢0.6g (6mmol)作为催化剂,除此W外,进行与实施例1相同的操作。将得到的反应液的碳酸二苯醋 的转化率、甲基丙締酸苯醋的生成量、相对于碳酸二苯醋的甲基丙締酸苯醋的收率一并记 载于表1。应予说明,表中的DPC表示碳酸二苯醋,PHMA表示甲基丙締酸苯醋。
[0106] [表 1]
[0107]
[0108] 从运些实施例,可知用各种催化剂(胺化合物、第1族金属化合物、第2族金属化合 物W及=氣甲横酸金属化合物)可高效地得到甲基丙締酸苯醋。
[0109] < 实施例 15>
[0110] 在具备戴氏冷凝器、空气导入管的200mL的玻璃制S口烧瓶中,加入甲基丙締酸 45.0g(523mmol)、碳酸二苯醋79.9g(373mmol),作为催化剂的甲基丙締酸钢4.9g(45mmol)、 作为聚合抑制剂的1,4一苯二酪0.04gW及4-苯甲酯氧基一2,2,6,6-四甲基赃晚一N-氧 自由基0.04g。
[0111] 边向该混合液W每分钟20mL的流量吹入空气,边W内溫达到130°C的方式加热揽 拌26小时,结果得到碳酸二苯醋的浓度为0.003质量% W下的反应液。
[0112] 将得到的反应液移入分液漏斗,加入正己烧19g和15质量%氨氧化钢水溶液42g, 剧烈振荡混合后,进行静置,分离成油层和水层。从下部抽出水层,接着,在不向油层加入正 己烧的情况下进行相同的操作,将油层用15质量%氨氧化钢水溶液60g清洗1次、用15质 量%氨氧化钢水溶液40g清洗1次、用水50g清洗2次。
[0113] 向得到的油层加入作为聚合抑制剂的4-苯甲酯氧基一2,2,6,6-四甲基赃晚一 N-氧自由基0.0?后,边导入空气边在25°C、5化orr(6.7kPa)的条件下使用蒸发器,馈去正 己烧,进行浓缩。
[0114] 将得到的液体移到具备空气导入管的IOOmL烧瓶中,边导入空气边在压力1~ 2torr (0.1~0.3k化)下进行蒸馈,作为71~74°C的馈出物,得到纯度99.9质量%的甲基丙 締酸苯醋。
[0115] 从该实施例可知使用甲基丙締酸钢作为催化剂时,通过进行清洗和蒸馈,可W W 高纯度分离甲基丙締酸苯醋。
[0116] < 实施例 16>
[0117] 在具备戴氏冷凝器、空气导入管的300mL的玻璃制四口烧瓶中,加入甲基丙締酸 48.2g( 560mmol)、碳酸二苯醋100.3g(468mmol)、作为催化剂的甲基丙締酸儀5.5g (28111111〇1)、作为聚合抑制剂的1,4-苯二酪0.02邑^及4-苯甲酯氧基一2,2,6,6-四甲基赃 晚一N-氧自由基0.02g。边向该混合液W每分钟IOmL的流量吹入空气边W内溫达到140°C 的方式加热揽拌9小时。
[0118] 反应结束时的反应液的质量为132g。该反应液的组成是甲基丙締酸苯醋为52质 量%,苯酪为34质量%,甲基丙締酸为5质量%,剩余为来自催化剂的儀化合物等,碳酸二苯 醋为0.003质量下。
[0119] 接着,将得到的反应液移至分液漏斗,加入正己烧2:3g和水55g,剧烈振荡混合后, 进行静置,分离成油层和水层。从下部抽出水层,接着,在不向油层加入正己烧的情况下进 行相同的操作,将油层用水55g清洗1次,用15质量%氨氧化钢水溶液50g清洗1次,用15质 量%氨氧化钢水溶液100g清洗1次,用15质量%氨氧化钢水溶液50g清洗2次,用水50g清洗2 次。
[0120] 向得到的油层加入作为聚合抑制剂的4-苯甲酯氧基一2,2,6,6-四甲基赃晚一 N-氧自由基0.0?后,边导入空气边在25°C、5化orr(6.7kPa)的条件下使用蒸发器,馈去正 己烧,进行浓缩。
[0121] 将得到的液体移至具备空气导入管的IOOmL烧瓶,边导入空气边在压力2~Iltorr (0.3~1.5kPa)下进行蒸馈,作为57~74°C的馈出物,得到纯度99.6质量%的甲基丙締酸苯 醋。该馈出物中含有0.029质量%的嫩4加成物。
[0122] 由该实施例可知使用甲基丙締酸儀作为催化剂时,通过进行清洗和蒸馈,可W W 高纯度分离甲基丙締酸苯醋。
[0123] < 实施例 17>
[0124] 在具备空气导入管的200mL的玻璃制容器中加入甲基丙締酸8.0g(93mmol)、碳酸 二苯醋40.0g(187mmol)、作为催化剂的甲基丙締酸儀2.2g(llmmol)、作为聚合抑制剂的1, 4-苯二酪0.02g和4-苯甲酯氧基一2,2,6,6-四甲基赃晚一N-氧自由基0.02gW及作为 内标物的二苯酸3.2g( 19mmol)。边向该混合液W每分钟IOmL的流量吹入空气,边W内溫达 到130°C的方式加热揽拌5小时。其结果,反应中生成的甲基丙締酸苯醋为14.0g(86mmol)。
[0125] <实施例18~21 >
[0126] 将加入玻璃制容器的甲基丙締酸的量变成表2所示的量,除此W外,进行与实施例 17相同的操作。将作为原料使用的甲基丙締酸相对于作为原料使用的碳酸二苯醋的摩尔 比、每1小时加热时间的甲基丙締酸苯醋的生成量一并记载于表2。应予说明,表中的MAA表 示甲基丙締酸,DPC表示碳酸二苯醋,PHMA表示甲基丙締酸苯醋。
[0127] [表 2]
[012 引
[0129] 从运些实施例可知即使使用相对于碳酸二苯醋为各种摩尔比的(甲基)丙締酸,也
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