制备小晶粒y型分子筛的方法_3

文档序号:8506965阅读:来源:国知局
溶液(a)。将浓氨水加入适 量蒸觸水稀释成约lOwt%稀氨水(b)。取含Si化28wt%的娃酸轴溶液,再稀释成0.化浓度 为150gSi化/L娃酸轴工作溶液(C)。取一 5升的钢制反应罐,罐中加入0.5升蒸觸水并揽 拌加热至7〇°C后,同时打开分别存有(a)、(b)和(C)容器的阀口,控制(a)和(C)的流量W 使中和反应时间在40分钟,并迅速调整(b)的流量使体系的抑值保持在7~8,并控制体 系的温度在60°C左右。硫酸铅反应完成后,停止加入(b),(C)的加入量为0. 2L,生成的娃 铅溶胶稳定20分钟后,继续加入(c)0. 2L,10分钟内加完,开始体系的老化过程,保持抑值 在8. 0,温度6(TC,老化30分钟。
[0040] (3)凝胶的制备 在步骤(2)所得到的浆液中加入1.化H2〇、150gSi〇2/L娃酸轴工作溶液0.化和步骤 (1)制备的导向剂120g,凝胶的抑值为12,控制反应温度3(TC,均匀揽拌30分钟,静化3 小时。
[00川 (4)晶化 将步骤(2)所得到的凝胶倒入不镑钢反应蓋中,在8(TC揽拌晶化6小时,然后升温至 12(TC,揽拌晶化5小时,然后过滤、洗涂、干燥得NaY分子筛产品NY-2,性质列于表1。
[004引 实施例2 首先对原料小晶粒NaY分子筛进行碱处理,将1000克NY-1与化浓度为1mol/L的 化0H溶液打浆混合均匀,并维持80°C的温度条件下揽拌处理化,过滤、水洗至溶液接近中 性;将滤饼与10升的0. 5mol/L硝酸馈水溶液相接触,揽拌转速为30化pm,在9(TC下恒温 揽拌1小时,然后过滤分子筛,并留小样,分析化20含量;重复上述操作,直到分子筛中化20 含量的达到2. 5wt%,得到干燥后的样品编号为NNY-1。
[0043] 实施例3 首先对原料小晶粒NaY分子筛进行碱处理,将1000克NY-2与化浓度为0.8mol/L的K0H溶液打浆混合均匀,并维持8(TC的温度条件下揽拌处理化,过滤、水洗至溶液接近中 性;将滤饼与10升的0. 5mol/L硝酸馈水溶液相接触,揽拌转速为30化pm,在95C下恒温 揽拌1小时,然后过滤分子筛,并留小样,分析Na2〇含量;重复上述操作,直到分子筛中Na2〇 的含量达到2. 5wt%,得到干燥后的样品编号为NNY-2。
[0044] 实施例4 取100克NNY-1用去离子水打浆,并在揽拌的条件下迅速升温到95C,然后W均匀的 速度在2个小时内滴加由25克六氣娃酸馈和150ml去离子水配置的水溶液,加完后浆液 在95C揽拌条件下恒温2个小时,静置10分钟,经过3次水洗和过滤后干燥,将干燥后样 品置于热处理炉中,控制50(TC/h的升温速率,将温度升至60(TC,同时维持系统的水蒸汽 压力为0. 15MPa,处理2小时,降温,取出样品;将滤饼用500血含畑4+和H+的浓度分别为 0.6mol/L和0.Imol/L的混合溶液(氯化馈与盐酸)处理,脱除样品中的非骨架铅,脱铅 条件为在8(TC处理2小时,并用热去离子水洗涂滤饼,W洗涂液的抑值接近7后停止洗涂、 滤饼在烘箱中12CTC干燥5小时,得到本发明的小晶粒Y型分子筛产品A,产品A的物化性 质见表2。
[0045] 实施例5 取100克NNY-1用去离子水打浆,并在揽拌的条件下迅速升温到9(TC,然后W均匀的 速度在2个小时内滴加由30克六氣娃酸馈和150ml去离子水配置的水溶液,加完后浆液 在9(TC揽拌条件下恒温2个小时,静置10分钟,经过3次水洗和过滤后干燥,将干燥后样 品置于热处理炉中,控制40(TC/小时的升温速率,将温度升至65(TC,同时维持系统的水蒸 汽分压0. 08MPa,处理2小时,降温,取出样品;将滤饼用400mL含畑4+和H+的浓度分别为 0.8mol/L和0.2mol/L的混合溶液(硝酸馈与硝酸)处理,脱除样品中的非骨架铅,脱铅 条件为在7(TC下处理3小时,过滤,并用热去离子水洗涂滤饼,W洗涂液的抑值接近7后停 止洗涂、滤饼在烘箱中12CTC干燥5小时,得到本发明的小晶粒Y型分子筛产品B,产品B的 物化性质见表2。
[0046] 实施例6 取100克NNY-2用去离子水打浆,并在揽拌的条件下迅速升温到locrc,然后W均匀的 速度在2个小时内滴加由20克六氣娃酸馈和150ml去离子水配置的水溶液,加完后浆液 在lOCrC揽拌条件下恒温2个小时,静置10分钟,经过3次水洗和过滤后干燥,将干燥后样 品置于水热处理炉中,控制40(TC/小时的升温速率,将温度升至70(TC,同时维持系统的水 蒸汽分压0.IMPa,处理2小时,降温,取出样品;将滤饼用400血含畑4+和H+的浓度分别为 l.Omol/L和0.2mol/L的混合溶液(氯化馈与盐酸)处理,脱除样品中的非骨架铅,脱铅 条件为在75C下处理3小时过滤,并用热去离子水洗涂滤饼,W洗涂液的pH值接近7后停 止洗涂、滤饼在烘箱中12CTC干燥6小时,得到本发明的小晶粒Y型分子筛产品C,产品C的 物化性质见表2。
[0047] 比较例1 1、小晶粒NaY参照CN101722023A制备 本对比例中所用的原料性质如下;低碱偏铅酸轴:化2〇含量12〇g/L,Al2化含量40g/L ; 水玻璃;Si化含量250g/L;硫酸铅;Al2〇3含量90g/L。
[004引 (1)导向剂的配制:导向剂的制备同实施例1中NY-1。
[0049] (2)凝胶的制备;温度为8°C、揽拌条件下,向208血的水玻璃中依次加入59. 4mL 硫酸铅、62. 7mL的低偏铅酸轴和42. 2mL导向剂,然后恒温恒速揽拌1. 5小时,然后将得到的 合成液在上述温度下静止老化8小时,得到凝胶。
[0050] (3)晶化;在揽拌条件下,在20分钟内将合成蓋中的凝胶升到5(TC,恒温揽拌晶化 7小时;低温晶化结束后,在20分钟内将合成蓋内的温度提高到12(TC,然后恒温揽拌6小 时。经过滤、洗涂和干燥,得到产品小晶粒CNY-1,产品性质见表1。
[0051]2、对原料小晶粒NaY分子筛CNY-1进行馈交换,处理条件同实施例2,得到干燥后 的样品编号为CNNY-1。
[0052] 3、对CNNY-1进行后续处理,处理方式和条件同实施例4,得到参比产品CA。CA的 物化性质见表2。
[00閲 比较例2 1、小晶粒NaY参照CN1785807A制备 导向剂的配制:导向剂的制备同实施例1中NY-1。
[0054] 将14. 21g水放置于烧杯中,控制烧杯内液体温度为6(TC,快速揽拌下同时加入 12. 79g50wt%的A12 (S〇4) 3)溶液和31. 91g水玻璃。揽拌均匀后,加入上述导向剂1. 90g,凝 胶的抑值为12. 5,揽拌均匀后,将其装入不镑钢反应蓋中,在6(TC揽拌晶化6小时,然后升 温至lOCrC静态晶化60小时,然后过滤、洗涂、干燥得CNY-2分子筛产品,产品性质见表1。
[0055] 2、对原料小晶粒NaY分子筛CNY-1进行馈交换,处理条件同实施例2,得到干燥后 的样品编号为CNNY-2。
[0056] 3、对CNNY-2进行后续处理,处理方式和条件同实施例4,得到参比产品CB。CB的 物化性质见表2。
[0057] 比较例3 1、小晶粒NaY参照CN92105661. 3制备 本对比例中NaY所用的原料性质如下:低碱偏铅酸轴;化2〇含量120g/L,Al2〇3含量 40g/L;水玻璃;Si〇2含量250g/L;硫酸铅;Al2〇3含量90g/L。
[005引 (1)导向剂的配制:导向剂的制备同实施例1中NY-1。
[0059] 似凝胶的制备庙220血的水玻璃中依次加入60血硫酸铅、60血的低偏铅酸轴, 然后恒温恒速揽拌0. 5小时,制得娃铅凝胶。
[0060] (3)晶化;在揽拌条件下,在30分钟内将合成蓋中的凝胶升到14(TC,恒温揽拌晶 化2小时;加入35mL导向剂,混合揽拌均匀,然后在10(TC继续晶化15小时,经过滤、洗涂 和干燥,得到产品CNY-3,产品性质见表1。
[0061] 2、对原料小晶粒NaY分子筛CNY-3进行馈交换,处理条件同实施例2,得到干燥后 的样品编号为CNNY-3。
[006引 3、对CNNY-3进行后续处理,处理方式和条件同实施例4,得到参比产品CC。CC的 物化性质见表2。
[006引 比较例4 1、小晶粒NaY制备 (1)导向剂的配制:导向剂的制备同实施例1中NY-1。
[0064] (2)无定形娃铅前驱物的制备。
[0065] 将固体铅酸轴配制成0.化浓度为lOOgA12化/L铅酸轴工作溶液(a)。将浓氨水加 入适量蒸觸水稀释成约lOwt%稀氨水(b)。取含Si化28wt%的娃酸轴溶液,再稀释成0.化 浓度为140gSi化/L娃酸轴工作溶液(C)。取一 5升的钢制反应罐,罐中加入0.5升蒸觸水 并揽拌加热至7〇°C后,同时打开分别存有(a)、(b)和(C)容器的阀口,控制(a)的流量W使 中和反应时间在40分钟,并迅速调整(b)的流量使体系的抑值保持在7~8,并控制体系 的温度在6(TC左右。硫酸铅反应完成后,停止加入(b),生成的娃铅溶胶稳定40分钟。
[0066] (3)凝胶的制备同实施例1。
[0067] (4)晶化同实施例1,得到产品CNY-4,产品性质见表1。
[006引 2、对原料小晶粒NaY分子筛CNY-4进行馈交换,处理条件同实施例2,得到干燥后 的样品编号为CNNY-4。
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