专利名称：甲硅烷基聚合苯甲酸酯化合物、用途及其组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含以颗粒形式存在的苯甲酸酯的有机硅聚合物，其用于外用制剂以对抗日光或其他福射。
背景技术：
暴露于越来越大量的有害阳光下的人群对于防晒剂的需求在不断的增长。这种损害可以是直接并长期的，其影响从晒斑、疹子、细胞及组织损伤到皱纹早发和皮肤癌。从这个意义上讲，过去已经开发了许多防晒化学剂来抵抗UV-A和/或UV-B波长及甚至更短的波长的有害影响。这些化学制剂通常单独或互相组合融入到已经众所周知并使用的化妆品或药物制剂中。大多数使用在防晒组合物的紫外线过滤剂是具有固有风险的单体化合物，所述化合物可以穿透皮肤屏障，这是一种极度不希望的效果。因此，使用常见防晒剂的主要缺点是具有包含皮肤问题的不良反应，例如过敏性接触反应、光接触反应和皮肤干燥或紧绷。除客观的红斑以外，与发热和刺痛相关的主观刺激是对防晒剂常见的敏感性抱怨。这种刺激在眼部区域最常见。然而，持续的客观刺激性接触皮炎是一种更常见的副作用。罹患慢性湿疹病症的个体由于他们的皮肤屏障受损，所以他们具有显著的致敏性倾向。此外，某些抗生素、避孕药、利尿剂、抗组胺药和抗抑郁药是常用的可增加太阳光致敏性的药物。此外，一些皮肤问题是由暴露于阳光下形成的防晒剂的降解产物引发的。已经通过尝试包封至少一种存在于防晒制剂中的紫外线过滤剂来解决经皮渗透的风险。例如，基于聚硅氧烷的紫外线过滤剂已经在W093/04665、W094/06404、EP538431、EP392883和EP358584中描述，其可以是直链或环状的。用这种聚硅氧烷，经皮渗透的风险是较低的，但有时由于不相容性而难以将聚硅氧烷结合到防晒组合物中。专利申请W02005/053631涉及具有紫外线过滤活性的微胶囊，其中在缺少具有UV-A和/或UV-B和/或UV-C过滤活性非交联的发色团的情况下，至少一种具有UV-A和/或UV-B和/或UV-C过滤活性中的可交联的发色团，和任选地至少一种不具有UV-A和/或UV-B和/或UV-C过滤活性的可交联单体进行交联反应。该发明还涉及包含所述微胶囊的防晒组合物。现有技术还描述了一些以颗粒形式存在的紫外线吸收剂。从这个意义上讲，专利申请W02005/120440涉及这样的颗粒，即包含无机网状物和通过间隔基团共价连接到所述网状物的有机化合物的颗粒，其特征在于所述有机化合物存在于颗粒的内部并且任选地也存在于颗粒的表面。该发明还涉及包含所述颗粒的制剂和组合物。专利申请冊2009/101016和 Walenzyk, T.等，International Journal ofCosmetic Science (2005)，27 (3)，177-189，涉及一种颗粒及其作为紫外线吸收剂在化妆品或皮肤病学的应用中的用途，所述颗粒可以通过无机纳米颗粒与包含官能团的有机分子反应而获得。在W02006100225中已经发现和公开了一些苯甲酸酯化合物，以及它们作为紫外线吸收剂的光化学前体的用途，该申请还涉及所述化合物的加工、作为化妆品或药物组合物、个人护理组合物及与其相关的工业组合物的用途。在US4328346中也公开了一些硅烷-官能化的紫外线防晒剂前体。这些化合物在阳光下经历光化学转化，增强了它们抗紫外线的能力。然而，仍然希望开发新的具有高纯度的、较低的副作用风险的、增强耐光性的和在皮肤上加强的持久性的防晒化合物。
发明内容
本发明公开了甲硅烷基聚合苯甲酸酯化合物，其用作渐进性的对抗紫外线辐射的光防护试剂。与现有技术中描述的那些化合物相比，这些化合物的一个优点在于它们以一种微颗粒或纳米颗粒形式存在，其中所述颗粒除了是均匀的和球状的或类似球状的，还具有基本上密封的相关的物理特性。密封避免了苯甲酸酯化合物的释放及其光转化产物。同样地，它们赋有对于防晒剂使用者和环境更安全的特性。本发明的聚合物也显示了一种取决于暴露于阳光的时间和阳光辐射程度的渐进性的紫外线防护。因此，包含该化合物的组合物构成一种比常规防晒产品更安全的方法来进行日光浴，因为随着暴露于阳光的时间增长，辐射的强度增加，防护强度也增加。本发明的聚合物展现了本身的紫外线吸收性能并且该聚合物易于原位光化学转变为另一种具有更高的紫外线防护性的防晒化合物。第一方面，本发明涉及一种有机硅渐进性光防护聚合物的制备方法，其包含在烷醇/水混合物中式(I)的单体和式(IV)的化合物的反应，式(I)的单体
权利要求
1.一种有机硅渐进性光防护聚合物的制备方法，其包含在烷醇/水混合物中，式(I)的单体和式(IV)的化合物的反应，式(I)的单体
2.根据权利要求I所述的方法，其中，进一步存在含氮的碱性化合物，所述化合物选自由氨、单-烧基胺、双_烧基胺、二 _烧基胺、单_烧醇胺、双_烧醇胺和二 _烧醇胺组成的组中，其中烷基和烷醇基团是具有1-6个碳原子的直链或支链。
3.根据权利要求1-2所述的方法，其中所述烷醇/水混合物是乙醇/水混合物。
4.一种根据权利要求1-3中任一项所述的方法获得的有机硅渐进性光防护聚合物，其中，所述聚合物表现为微颗粒或纳米颗粒形式。
5.根据权利要求4所述的有机硅渐进性光防护聚合物的用途，其用于制备保护人或动物活体抗紫外线辐射的化妆品或皮肤病学的组合物。
6.根据权利要求4所述的光防护聚合物作为紫外线吸收剂的光化学前体的用途。
7.根据权利要求4所述的光防护聚合物的用途，其用于制备应用于人或动物活体的化妆品或皮肤病学的组合物，其中，渐进性的紫外线防护取决于暴露于阳光的时间和阳光辐射的程度。
8.根据权利要求4所述的光防护聚合物，其用于保护人或动物活体抵抗紫外线辐射。
9.一种化妆品或皮肤病学的组合物，其包含根据权利要求4所述的有机硅渐进性光防护聚合物及其混合物。
10.根据权利要求9所述的化妆品或皮肤病学的组合物，其包含有效量的有机硅聚合物及其混合物，其易原位光化学转化为防护性更强的防晒化合物。
11.根据权利要求9或10所述的化妆品或皮肤病学的组合物，其中，聚合物的含量基于组合物的总重量计为0. 01wt%至40wt%。
12.根据权利要求9-11中任一项所述的化妆品或皮肤病学的组合物，其进一步包含防晒化合物，所述化合物选自阿伏苯宗、2-乙基己基-P-甲氧基肉桂酸、羟苯酮、辛基二甲基P-氨基苯甲酸、二羟苯酮、乙基-4-[二(羟丙基)]氨基苯甲酸盐、2-乙基己基-2-氰-3，3-二苯基丙烯酸盐、2-乙基己基水杨酸盐、甘油基p-氨基苯甲酸盐、3，3, 5-二甲基环己基水杨酸盐、甲基氨基苯甲酸盐、P- 二甲基氨基苯甲酸、2-乙基己基P- 二甲基氨基苯甲酸盐、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、2-p- 二甲基氨基苯基-5-锍苯并恶唑酸、磺异苯酮、己基2-(4- 二乙基氨基-2-羟苯甲酰)苯甲酸盐、2-(4-甲基苄基)_樟脑和4-异丙烷基二苯甲酰甲烷。
13.一种式(I)的单体
14.一种用于制备如权利要求13中所述的单体的方法，当R是基团⑴或(ii)，所述方法包括式(II’ )的化合物和式(III’ )的化合物的反应，式(II’ )化合物
15.一种制备如权利要求13所述的单体的方法，当R是基团(iii)或(iv)，所述方法包括式(II”)化合物和式(III”)的化合物的反应，式(II”)化合物
全文摘要
本发明涉及包含以颗粒形式存在的苯甲酸酯的有机硅聚合物、其制备方法、包含其化妆用或皮肤病学用的组合物，以及其用于人或动物活体防护紫外线辐射的用途。
文档编号C07F7/18GK102639543SQ201080054739
公开日2012年8月15日 申请日期2010年10月14日 优先权日2009年10月15日
发明者圣地亚哥·诺内利·马鲁盖替, 弗朗西斯科·马基利亚斯·奥隆德里斯, 里卡多·米拉莱斯·巴赛特, 阿达雅·加拉尔多·桑切斯, 霍安·萨拉尔斯 申请人:因特基马有限公司