[0020] 所述步骤1)中的脂肪族二元醇为C2?C6的脂肪族二元醇，脂环族二元醇为C 5? Cltl的脂环族二元醇，优选1，4- 丁二醇、1，3-丙二醇或乙二醇。
[0021] 所述步骤1)中的钛催化剂为氧化硅改性的纳米级二氧化钛，包括但不局限于德国 Sachtleben 公司生产的产品 C-94, HOMBIFAST HS-06。
[0022] 所述步骤1)中的协同催化剂选自镁、钙、锑、钴、锰、锌、钡、铝等金属离子的醋酸 盐、碳酸盐、草酸盐、氧化物、烷氧基化合物中的一种，优选为乙二醇锑、三氧化二锑、醋酸 钴，醋酸锰或醋酸锌。
[0023] 有益效果
[0024] 1)本发明采用直接酯化法，剔除了酯交换法，避免了副产物甲醇的产生，减少了环 境污染；
[0025] 2)该方法可使酯化反应时间明显缩短，而且可简化工艺，精简设备，为脂肪族-芳 香族共聚酯的连续化工业生产提供技术保证；
[0026] 3 )本发明的制备方法使用高效、无毒的钛催化剂，添加量少，酯化和聚合反应速度 都得到提高，产物的分子量也得到提高。
【附图说明】
[0027] 图1为实施例5所合成共聚酯PBST的1H NMR谱图。
[0028] 图2为共聚酯PBST的二氧化碳释放曲线图。
[0029] 图3为共聚酯PBST的生物分解率曲线图。
【具体实施方式】
[0030] 下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明 而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人 员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定 的范围。
[0031] 实施例1?5
[0032] 1)酯化：向500ml三颈瓶中加入70. 63g (0· 425mol)对苯二甲酸、55g 丁二酸 (0· 466mol )、108. 3g (I. 20mol) 1，4- 丁二醇、同时加入钦催化剂 C-94 (由德国 Sachtleben 公司提供）和协同催化剂（由上海国药集团提供，见表2)，通氮气保护，搅拌加热，反应温度 控制在150?230°C，收集酯化水，2. 5小时后结束反应；
[0033] 2)预聚：待反应结束，体系缓慢抽低真空，真空度为200?300Pa，温度为230? 250°C，持续时间1?2小时；
[0034] 3)缩聚：然后抽高真空，真空度彡lOOpa，温度为240?260°C，持续时间3?5h， 制得白色产物即为脂肪族/芳香族共聚酯。
[0035] 实施例1?5的各步骤反应条件见表1，钛催化剂和协同催化剂用量见表2。
[0036] 采用GPC法测定所制备的脂肪族/芳香族共聚酯数均分子量Mn和重均分子量Mw， 以及分子量分布Mw/Mn，见表2。
[0037] 表 1
[0038]
【主权项】
1. 一种脂肪族/芳香族共聚酯的制备方法，包括： 1) 酯化：将组分a、组分b和组分c为原料单体，在钛催化剂及协同催化剂的作用下，常 压下于150?230°C进行酯化反应，反应时间为2-3小时；其中，所述的组分a为芳香族二 元酸，组分b为脂肪族二元酸或脂环族二元酸，组分c为脂肪族二元醇或脂环族二元醇； 2) 预聚：在真空条件下，将上述得到的反应体系进行预聚反应，预聚温度230?260°C， 真空度200?300Pa，持续时间1?2小时； 3) 缩聚：将步骤2)制得的预聚产物进行缩聚反应，缩聚温度240?270°C，真空度 < 200Pa，缩聚时间3?5小时，制得脂肪族/芳香族共聚酯。
2. 根据权利要求1所述的一种脂肪族/芳香族共聚酯的制备方法，其特征在于：所述 步骤1)中的组分a与组分b的摩尔比为5 :95?80 :20。
3. 根据权利要求1所述的一种脂肪族/芳香族共聚酯的制备方法，其特征在于：所述 步骤1)中的组分a与组分b的摩尔数之和与组分c的摩尔数之比为I : (1. 3?3. 0)。
4. 根据权利要求1所述的一种脂肪族/芳香族共聚酯的制备方法，其特征在于：所述 步骤1)中的钛催化剂中的金属Ti成分与组分a和组分b的总量的重量比为1 : (1000? 10000);协同催化剂与组分a和组分b的总量的重量比为1 : (5000?100000)。
5. 根据权利要求1所述的一种脂肪族/芳香族共聚酯的制备方法，其特征在于：所述 步骤1)中的芳香族二元酸为对苯基二元酸，脂肪族二元酸为C 3?Cltl的脂肪族二元酸，月旨 环族二元酸为C5?Cltl的脂环族二元酸，脂肪族二元醇为C 2?C6的脂肪族二元醇，脂环族 二元醇为C5?Cltl的脂环族二元醇。
6. 根据权利要求5所述的一种脂肪族/芳香族共聚酯的制备方法，其特征在于：所述 的对苯基二元酸为对苯二甲酸，C3?C ltl的脂肪族二元酸为癸二酸、己二酸、戊二酸或丁二 酸，脂肪族二元醇为1，4- 丁二醇、1，3-丙二醇或乙二醇。
7. 根据权利要求1所述的一种脂肪族/芳香族共聚酯的制备方法，其特征在于：所述 步骤1)中的钛催化剂为氧化硅改性的纳米级二氧化钛。
8. 根据权利要求1所述的一种脂肪族/芳香族共聚酯的制备方法，其特征在于：所述 步骤1)中的协同催化剂选自镁、钙、锑、钴、锰、锌、钡、铝金属离子的醋酸盐、碳酸盐、草酸 盐、氧化物、烷氧基化合物中的一种。
9. 根据权利要求8所述的一种脂肪族/芳香族共聚酯的制备方法，其特征在于：所述 的协同催化剂为乙二醇锑、三氧化二锑、醋酸钴，醋酸锰或醋酸锌。
【专利摘要】本发明涉及一种脂肪族/芳香族共聚酯的制备方法,包括：将原料单体芳香族二元酸，脂肪（环）族二元酸及脂肪（环）族二元醇，在钛催化剂及协同催化剂的作用下，于150～230℃进行酯化反应；然后将该反应体系进行预聚反应，预聚温度230～260℃，真空度200～300Pa，持续时间1～2小时；最后将预聚产物进行缩聚反应，缩聚温度240～270℃，真空度≤200Pa，缩聚时间3～5小时，制得脂肪族/芳香族共聚酯。本发明采用直接酯化法，剔除了酯交换法，避免了副产物甲醇的产生，减少了环境污染；该方法可使酯化反应时间明显缩短，而且可简化工艺，精简设备，为脂肪族-芳香族共聚酯的连续化工业生产提供技术保证。
【IPC分类】C08G63-199, C08G63-85, C08G63-183, C08G63-78
【公开号】CN104558549
【申请号】CN201310471706
【发明人】陆慧辉, 谭晓玲, 瞿中凯, 金永龙, 王雁, 周芬, 董艳
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石化上海石油化工股份有限公司
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年10月11日