(s，1H)，12. 32 (s，1 H).13CNMR(101MHz,DMS0) 8 107. 52, 110. 88, 111. 60, 111. 96, 112. 30, 120. 15, 120. 20, 120. 39, 121. 31, 121. 85, 123. 80, 124. 76, 126. 27, 126. 32, 132. 54, 135. 32, 138. 31, 141. 15, 170. 30, 171.lO.MS(ESI) :m/z= 326. 1[M+H]+。
[0030] 实施例2
[0031] 取吲哚 2. 34g(0. 02mol)、马来酰亚胺 0? 97g(0.Olmol)、醋酸钯 0?llg(0. 0005mol) 和醋酸铜2. 72g(0. 015mol)加入至lOOmL圆底烧瓶中，加入DMSO20mL和DMF10mL，加热 至80°C搅拌18h，反应毕，加水50mL，搅拌5分钟，乙酸乙酯萃取，有机相干燥，乙醇重结晶 得黄棕色固体5H-吲哚[3,2-a]吡咯[3,4-c]咔唑-6,8(7H，13H)-二酮2. 54g，收率78%， mp:370 ~373°C。
[0032] 实施例3
[0033] 取吲哚 2. 34g(0. 02mol)、马来酰亚胺 0? 97g(0.Olmol)、醋酸钯 0?llg(0. 0005mol) 和醋酸铜0. 91g(0. 005mol)加入至100mL圆底烧瓶中，加入DMSO20mL，加热至80°C搅拌 18h，反应毕，加水50mL，搅拌5分钟，乙酸乙酯萃取，有机相干燥，乙醇重结晶得黄棕色固 体 5H-吲哚[3, 2-a]吡咯[3, 4-c]咔唑-6, 8 (7H, 13H)-二酮 1. 07g，收率 33 %，mp: 370 ~ 373。。。
[0034] 实施例4
[0035] 取吲哚 2. 34g(0. 02mol)、马来酰亚胺 0? 97g(0.Olmol)、醋酸钯 0?llg(0. 0005mol) 和醋酸铜2. 72g(0. 015mol)加入至100mL圆底烧瓶中，加入DMSO20mL，加热至100°C搅拌 18h，反应毕，加水50mL，搅拌5分钟，乙酸乙酯萃取，有机相干燥，乙醇重结晶得黄棕色固 体 5H-吲哚[3, 2-a]吡咯[3, 4-c]咔唑-6, 8 (7H, 13H)-二酮 2. 21g，收率 68 %，mp: 370 ~ 373。。。
[0036] 实施例5
[0037] 取吲哚 4. 68g(0. (Mmol)、马来酰亚胺 1. 94g(0. 02mol)、醋酸钯 0? 44g(0. 002mol) 和醋酸铜5. 44g(0. 015mol)加入至lOOmL圆底烧瓶中，加入DMSO20mL和DMF10mL，加热 至80°C搅拌18h，反应毕，加水70mL，搅拌5分钟，乙酸乙酯萃取，有机相干燥，乙醇重结晶 得黄棕色固体5H-吲哚[3,2-a]吡咯[3,4-c]咔唑-6,8(7H，13H)-二酮5. 54g，收率70%， mp:370 ~373°C。
[0038] 实施例6
[0039] 取吲哚 2. 34g(0. 02mol)、马来酰亚胺 0? 97g(0.Olmol)、醋酸钯 0?llg(0. 0005mol) 和醋酸铜0. 91g(0. 005mol)加入至100mL圆底烧瓶中，加入DMF30mL，加热至80°C搅拌 18h，反应毕，加水50mL，搅拌5分钟，乙酸乙酯萃取，有机相干燥，乙醇重结晶得黄棕色固 体 5H-吲哚[3, 2-a]吡咯[3, 4-c]咔唑-6, 8 (7H, 13H)-二酮 1. 62g，收率 50 %，mp: 370 ~ 373。。。
[0040] 实施例7
[0041] 取吲哚 3.51g(0.03mol)、马来酰亚胺 1.45g(0.015mol)、醋酸钯 0?llg(0. 0005mol)和醋酸铜 4. 08g(0. 022mol)加入至 100mL圆底烧瓶中，加入NMP30mL， 加热至l〇〇°C搅拌12h，反应毕，加水50mL，搅拌5分钟，乙酸乙酯萃取，有机相干燥，乙醇重 结晶得黄棕色固体5H-吲哚[3, 2-a]吡咯[3, 4-c]咔唑-6, 8(7H，13H)-二酮2. 08g，收率 43%，mp:370 ~373°C。
[0042] 实施例8
[0043] 取吲哚 1. 17g(0.Olmol)、马来酰亚胺 0? 49g(0. 005mol)、醋酸钯 0? 06g(0. 25mmol) 和2,3-二氯-5,6-二氰基-1，4-苯醌（000)1.7(^(0.015111〇1)加入至1001^圆底烧瓶 中，加入DMSO10mL和DMF5mL，加热至80°C搅拌18h，反应毕，加水50mL，搅拌5分钟，乙 酸乙酯萃取，有机相干燥，乙醇重结晶得黄棕色固体5H-吲哚[3, 2-a]吡咯[3, 4-c]咔 唑-6, 8(7H, 13H)-二酮 0? 65g，收率 20%，mp:370 ~373°C。
[0044] 实施例9
[0045] 取吲哚 2. 34g(0. 02mol)、马来酰亚胺 0? 97g(0.Olmol)、醋酸钯 0?llg(0. 0005mol) 和硝酸银2. 5g(0. 015mol)加入至100mL圆底烧瓶中，加入DMF15mL，加热至80°C搅拌 18h，反应毕，加水50mL，搅拌5分钟，乙酸乙酯萃取，有机相干燥，乙醇重结晶得黄棕色固 体 5H-吲哚[3, 2-a]吡咯[3, 4-c]咔唑-6, 8 (7H, 13H)-二酮 1. 17g，收率 36 %，mp: 370 ~ 373。。。
【主权项】
1. 一种5H-吲哚[3, 2-a]吡咯[3, 4-c]咔唑-6, 8 (7H，13H)-二酮化合物的制备方法， 包括： (1)将吲哚、马来酰亚胺、催化剂和氧化剂加入溶剂中，反应8~24小时；其中，吲哚和 马来酰亚胺的摩尔比为2. 0~2. 5 :1. 0,反应温度为室温~100°C; ⑵加水搅拌，萃取，干燥，重结晶得5H-吲哚[3, 2-a]吡咯[3, 4-c]咔 唑-6, 8 (7H，13H)-二酮化合物。2. 根据权利要求1所述的一种5H-吲哚[3, 2-a]吡咯[3, 4-c]咔唑-6, 8 (7H，13H)-二 酮化合物的制备方法，其特征在于，所述步骤（1)中吲哚与催化剂的摩尔比为2. 0~2. 5 : 0. 05 ~0. 2^3. 根据权利要求1或者2所述的一种5H-吲哚[3, 2-a]吡咯[3, 4-c]咔 唑-6, 8 (7H，13H)-二酮化合物的制备方法，其特征在于，所述催化剂为醋酸钯。4. 根据权利要求1所述的一种5H-吲哚[3, 2-a]吡咯[3, 4-c]咔唑-6, 8 (7H，13H)-二 酮化合物的制备方法，其特征在于，所述步骤（1)中吲哚与氧化剂的摩尔比为2. 0~2. 5 : 1. 0 ~3. 0〇5. 根据权利要求1所述的一种5H-吲哚[3, 2-a]吡咯[3, 4-c]咔唑-6, 8 (7H，13H)-二 酮化合物的制备方法，其特征在于，所述步骤（1)中氧化剂为醋酸铜、DDQ或者硝酸银。6. 根据权利要求1所述的一种5H-吲哚[3, 2-a]吡咯[3, 4-c]咔唑-6, 8 (7H，13H)-二 酮化合物的制备方法，其特征在于，所述步骤（1)中溶剂为DMSO、DMF、NMP或者DMF/DMSO。7. 根据权利要求1所述的一种5H-吲哚[3, 2-a]吡咯[3, 4-c]咔唑-6, 8 (7H，13H)-二 酮化合物的制备方法，其特征在于，所述步骤（1)中加热的温度为80°C。8. 根据权利要求1所述的一种5H-吲哚[3, 2-a]吡咯[3, 4-c]咔唑-6, 8 (7H，13H)-二 酮化合物的制备方法，其特征在于，所述步骤（2)中5H-吲哚[3, 2-a]吡咯[3, 4-c]咔 唑-6, 8 (7H，13H)-二酮化合物的结构式爻
【专利摘要】本发明涉及一种5H-吲哚[3,2-a]吡咯[3,4-c]咔唑-6,8(7H,13H)-二酮化合物的制备方法，包括：以吲哚和马来酰亚胺做为反应原料，加入催化剂和氧化剂，在室温～100℃下反应8～24小时，反应毕，加水搅拌，萃取，有机相蒸去溶剂，重结晶即得。本发明的制备方法操作简单，反应路线短，节省了反应时间，产率高，适于工业化生产。
【IPC分类】C07D487/14
【公开号】CN105111218
【申请号】CN201510573551
【发明人】赵圣印, 安玉龙
【申请人】东华大学
【公开日】2015年12月2日
【申请日】2015年9月10日