18. 3, 18. 2, 1. 0, -3. 9, -4. 0, -4. 4 ；HRMS (ESI) calcd for C67H78015Si3Na+: 122 9.4541, Found:1229. 4542。
[0049] 实施例2
[0050] 3, 7, 4' -三-0-苄基-5-0-(2, 3, 4, 6-四-0-苯甲酰基-β -D-葡萄糖）山奈酚糖 苷的制备
[0051]
[0052] 步骤1 :如实施例1步骤1所示；
[0053] 步骤2 :3, 7, 4' -三-0-苄基山奈酚的制备
[0054]
[0055]氮气保护下，将山奈酸（4.2g, 15mmol)和溴化节（5. 7ml, 48mmol)溶于干燥的 DMF(20mL)中，再加入碳酸钾粉末（7.3g，53mmol)。室温反应，TLC跟踪至反应结束。将反应 体系用DCM萃取，水洗涤，再依次用饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥。所得滤液减压浓缩 后柱色谱分离得目标产物（6g，72 % )。? NMR (400MHz，CDC13) δ 12. 74 (s，1H)，8. 00 (d，J = 8. 7Ηζ, 2Η), 7. 46-7. 26 (m, 15Η), 7. 04 (d, J = 9. 0Hz, 2Η), 6. 51 (d, J = 2. 2Ηζ, 1Η), 6. 45 (d, J = 2.2Hz，1H)，5.15(s，2H)，5.13(s，2H)，5.06(s，2H);13CNMR(100MHz，CDC13)S178.7，164. 4, 162. 0, 160. 7, 156. 7, 156. 6, 137. 3, 136. 4, 136. 3, 135. 7, 128. 71, 128. 66, 128. 6, 127. 4, 1 23. 0, 114. 6, 106. 1, 98. 5, 93. 0, 77. 3, 77. 0, 76. 7, 74. 2, 70. 4, 70. 0 ；HRMS (ESI) calcd for C3 6H2906+:557. 1959, Found: 557. 1963；
[0056] 步骤3 :3, 7, 4' -三-0-叔丁基二甲基硅基-5-0-(2, 3, 4, 6-四-0-苯甲酰 基-β -D-葡萄糖）山奈酚糖苷的制备
[0057]
[0058] 氮气保护下，将全苯甲酰基保护的葡萄糖给体（115mg, 0. 15mmol)和3, 7, 4'-三 苄基山奈酸（56mg, 0.lmmol)溶于干燥的DCM(3mL)中，反应体系在室温下搅拌30min 后，加入Ph3PAuNTf2(22mg，0. 03mmo1)，室温搅拌直至反应完全。反应体系减压浓缩后 得粗产品，柱层析纯化得目标产物（l〇8mg，87 % )。[=9.0(c 1. 0, CHC13) JH NMR (400MHz，CDC13) δ 8· 1 (d，J = 7. 4Hz，2H)，7· 97-7. 89 (m，8H)，7· 53-7. 20 (m，27H)，6· 9 9(d, J = 9. 0Hz, 2H), 6. 84(d, J = 2. 3Hz, 1H),6. 64 (d, J = 2. 3Hz, 1H),6. 07-5. 96 (m, 2H ),5. 86 (t, J = 9. 4Hz, 1H),5. 70 (d, J = 7. 1Hz, 1H),5. 12 (s, 2H),5. 07 (s, 2H),4. 77 (d, J =12. 4Hz, 1H), 4. 72(dd, J = 2. 9, 12. 2Hz, 1H),4. 67 (d, J = 10. 8Hz, 1H),4. 52 (dd, J = 5. 4, 12. 3Hz, 1H), 4. 31-4. 27(m, 1H) ;13C NMR(100MHz, CDC13) δ 172. 7, 166. 0, 165. 8, 165. 3， 165. 2, 162. 0, 160. 2, 157. 8, 156. 6, 153. 3, 139. 2, 137. 0, 136. 4, 135. 6, 133. 4, 133. 1, 132. 9 ,132. 7, 128. 8, 128. 7, 128. 6, 128. 0, 127. 44, 127. 42, 123. 4, 111. 5, 111. 0, 104. 7, 100. 2, 97 ?6, 77. 3, 77. 0, 76. 7, 73. 3, 72. 8, 72. 6, 71. 8, 70. 4, 70. 0, 69. 5, 62. 9。
[0059] 实施例3
[0060] 3, 7, 4' -三-0-己酰基-5-0-(2, 3, 4, 6-四-0-苯甲酰基-β-D-葡萄糖）山奈酚 糖苷的制备
[0061]
[0062] 步骤1 :合成方法如实施例1步骤1所示；
[0063] 步骤2 :3, 7, 4' -三-0-己酰基山奈酚的制备
[0064]
[0065] 氮气保护下，将山奈酸（2. 3g, 8mmol)和己酰氯（3. 7ml, 26. 4mmol)溶于干燥的 丙酮（100mL)中，再加入三乙胺（3. 65ml，26. 4mmol)。室温反应，TLC跟踪至反应结束。 将反应体系减压浓缩后柱色谱分离得目标产物（2. 8g，61%)。4NMR(400MHz，⑶Cl3) δ12. 18 (s, 1H),7. 89 (dd,J= 2. 0, 7. 0Hz, 2H),7. 28 (dd,J= 1. 9, 6. 9Hz, 2H),6. 86 (d,J= 2Hz，1H)，6· 60 (d，J = 2Hz，1H)，2· 65-2. 58 (m，6H)，1· 79-1. 76 (m，6H)，1· 52-1. 41 (m，12H)，0· 97-0. 90(m，9H) ;13C NMR(100MHz，CDC13) δ 176. 3, 171. 7, 171. 1，170. 6, 161. 7, 156. 5, 156 .4, 156. 0, 153. 2, 132. 0, 129. 7, 126. 7, 122. 0, 108. 7, 105. 4, 101. 1, 77. 3, 77. 0, 76. 7, 34. 3 ,33. 7, 31. 2, 31. 14, 31. 10, 24. 5, 24. 42, 24. 36, 22. 27, 22. 25, 22. 2, 13. 9, 13. 8；HRMS(ESI) calcd for C33H4009Na+:603. 2565, Found:603. 2562；
[0066]步骤3:3, 7, 4'-三-0-己酰基-5-0-(2, 3, 4, 6-四-0-苯甲酰基-β -D-葡萄糖） 山奈酚糖苷的制备
[0067]
[0068]氮气保护下，将全苯甲酰基保护的葡萄糖给体（115mg, 0. 15mmol)和3, 7, 4'-三 己酰基山奈酸（58mg，0. lmmol)溶于干燥的DCM(3mL)中，反应体系在室温下搅拌30min 后，加入Ph3PAuNTf2 (22mg，0. 03mmol)，室温搅拌直至反应完全。反应体系减压浓缩 后得粗产品，柱层析纯化得目标产物（115mg，99 % )。[ = 11(c1. 3,CHC13)； 4匪R (400MHz, CDC13) δ 8· 01-7. 90 (m, 8H)，7· 80 (d, J = 8. 8Hz, 2H)，7· 54-7. 30 (m, 12H ),7. 21(d, J = 8. 8Hz, 2H), 7. 09(d, J = 2. 1Hz, 1H),6. 96 (d, J = 2. 1Hz, 1H),6. 03 (t, J =9. 0Hz, 1H), 5. 95(dd, J = 7. 1, 8. 9Hz, 1H),5. 82 (t, J = 9. 4Hz, 1H),5. 64 (d, J = 7. 1Hz, 2H),4. 73 (dd, J = 3. 1, 12. 2Hz, 1H),4. 50 (dd, J = 5. 5, 12. 2Hz, 1H),4. 33-4. 29 (m, 1H ),2. 60 (t, J = 7. 4Hz, 2H),2. 46-2. 41 (m, 4H),1. 79-1. 62 (m, 6H),1. 43-1. 29 (m, 12H),0. 95-0· 89(m, 9H) ;13C NMR(100MHz, CDC13) δ 171. 7, 170. 9, 170. 4, 169. 4, 166. 0, 165. 8, 165. 1，15 7. 1, 159. 5, 154. 2, 153. 3, 152. 7, 133. 4, 133. 2, 133. 0, 132. 7, 130. 0, 129. 94, 129. 88, 129. 7 ,129. 5, 129. 4, 128. 9, 128. 8, 128. 4, 128. 31, 128. 27, 128. 0, 121. 8, 113. 8, 109. 5, 106. 5, 10 0. 0, 77. 3, 77. 0, 76. 7, 72. 7, 71. 7, 69. 4, 62. 9, 34. 3, 34. 2, 33. 7, 31. 2, 31. 1, 24. 5, 24. 28, 24 ?25, 22. 3, 13. 9 ;HRMS(ESI)calcd for C67H660lsNa+:1181. 4141，Found:1181. 4148。
[0069]实施例4
[0070]3, 7, 3'，4'-四-0-叔丁基二甲基硅基-5-0- (2, 3, 4, 6-四-0-苯甲酰基-β -D-葡 萄糖）槲皮素糖苷的制备
[0071]
[0072]步骤1 :合成方法如实施例1步骤1所示；
[0073]步骤2 :3, 7, 3'，4'-四-0-叔丁基二甲基硅基槲皮素的制备
[0074]
[0075]氮气保护下，将槲皮素（2g, 6. 6mmol)和TBSC1 (5g, 33mmol)溶于干燥的DMF(5mL) 中，室温反应，TLC跟踪至反应结束。将反应体系用DCM萃取，水洗涤，再依次用饱和食盐 水洗涤，无水硫酸钠干燥。所得滤液减压浓缩后柱色谱分离得目标产物（4. 3g，85%)。 虫NMR (400MHz，CDC13) δ 12.68 (s，lH)，7.46 (d，J = 8.4Hz，1H), 7.35 (s，lH)，6.91 (d，J = 8. 4Hz, 1H), 6. 33 (s, 1H), 6. 27 (d, J = 2Hz, 1H), 1. 01 (s, 9H), 1. 00 (s, 9H), 0. 99 (s, 9H), 0 ? 84 (s, 9H)，0· 26 (s, 6H)，0· 24 (s, 6H)，0· 21 (s, 6H)，0· 12 (s, 6H) ;13C匪R (100MHz, CDC13) δ 178. 2, 161. 80, 161. 76, 156. 4, 153. 3, 149. 2, 146. 8, 135. 6, 124. 4, 123. 2, 121. 8, 12 0. 8, 106. 1, 102. 9, 98. 2, 77. 3, 77. 0, 76. 7, 25. 94, 25. 92, 25. 7, 25. 6, 18. 6, 18. 4, 18. 2 ,-4. 0, -4. 1, -4. 2, -4. 4 ；HRMS(ESI)calcd for C39H6707Si4+：759. 3958, Found: 759. 3959；
[0076] 步骤3 :3, 7, 3'，4'-四-0-叔丁基二甲基硅基-5-0-(2, 3, 4, 6-四-0-苯甲酰 基-β -D-葡萄糖）槲皮素糖苷的制备
[0077]
[0078]合成方法如实施例1步骤3所示：97 %，[ ]2D5 = 7.3 (c 1. 7, CHC13) JH NMR(400MHz，CDC13) δ 8· 08 (d，J = 7. 2Hz，2H)，7· 92-7. 87 (m，6H)，7· 51-7. 30 (m，13H)，6· 88 (d, J = 8. 4Hz, 1H), 6. 62 (d, J = 2. 2Hz, 1H), 6. 56 (d, J = 2. 3Hz, 1H), 6. 04-5. 93 (m, 2H), 5. 85 (t, J = 9. 5Hz, 1H