有机电致发光化合物和包含所述化合物的有机电致发光装置的制造方法_3

文档序号:9602084阅读:来源:国知局
作为主体材料。
[0067] 除本发明的有机电致发光化合物外,包含本发明的有机电致发光化合物的有机电 致发光装置可以进一步包含至少一种化合物作为主体材料。此外,有机电致发光装置可以 进一步包含至少一种掺杂剂。
[0068] 在发光层中包含本发明的有机电致发光化合物作为主体材料(第一主体材料)的 情况下,可以包含另一种化合物作为第二主体材料。第一主体材料与第二主体材料之间的 重量比在1 : 99到99 : 1范围内。
[0069] 第二主体材料可以来自任何已知磷光主体材料。具体来说,鉴于发光效率,选自由 以下式11到13的化合物组成的群组的化合物优选作为第二主体材料。
[0070] H- (Cz-L4)h-M(11)
[0071] H- (Cz) -L4-M(12)
[0072]
[0073] 其中,Cz表示以下结构:
[0074]
[0075] R21到R24各自独立地表示氢、氘、卤素、经取代或未经取代的(C1-C30)烷基、经取 代或未经取代的(C6-C30)芳基、经取代或未经取代的(3元到30元)杂芳基或R25R26R27Si-; R25到R27各自独立地表示经取代或未经取代的(C1-C30)烷基或经取代或未经取代的 (C6-C30)芳基;1^4表示单键、经取代或未经取代的(C6-C30)亚芳基或经取代或未经取代的 (5元到30元)亚杂芳基;Μ表示经取代或未经取代的(C6-C30)芳基或经取代或未经取代 的(5元到30元)杂芳基;YJPΥ2各自独立地表示-0-、-S-、-Ν(R31)-或-C(R32) (R33)-,其 限制条件是1和Y2不同时存在;R31到R33各自独立地表示经取代或未经取代的(C1-C30) 烷基、经取代或未经取代的(C6-C30)芳基或经取代或未经取代的(5元到30元)杂芳基, R32和R33可以相同或不同;h和i各自独立地表示1到3的整数;j、k、a以及b各自独立地 表示0到4的整数;并且在h、i、j、k、a或b是2或更大的整数的情况下,(Cz-L4)中的每 一个、(Cz)中的每一个、R21中的每一个、R22中的每一个、R23中的每一个或R24中的每一个 可以相同或不同。
[0076] 具体来说,第二主体材料包括以下:
[0077]

[0079] 用于本发明的有机电致发光装置的掺杂剂优选是至少一种磷光掺杂剂。用于本 发明的有机电致发光装置的磷光掺杂剂不受限制,但可以优选地选自铱(Ir)、锇(Os)、铜 (Cu)以及铂(Pt)的金属化络合物化合物,更优选地选自铱(Ir)、锇(0s)、铜(Cu)以及铂 (Pt)的邻位金属化络合物化合物,并且甚至更优选地是邻位金属化铱络合物化合物。
[0080] 磷光掺杂剂可以优选地选自由下式101到103表示的化合物组成的群组。
[0081]
[0082]
[0083] 其中L选自以下结构:
[0084]
[0085] 札。。表示氢或经取代或未经取代的(C1-C30)烷基;R 1Q1到R 1Q9和R njlj R 123各自独 立地表示氢、氘、卤素、未经取代或经卤素取代的(C1-C30)烷基、氰基、经取代或未经取代 的(C1-C30)烷氧基或经取代或未经取代的(C3-C30)环烷基;R 12。到R123可以连接到相邻取 代基以形成(3到30元)单环或多环脂环族环或芳香族环,例如喹啉;R 124到R127各自独立 地表示氢、氘、卤素、经取代或未经取代的(C1-C30)烷基或经取代或未经取代的(C6-C30) 芳基;在R 124到R 127是芳基的情况下,其可以连接到相邻取代基以形成(3到30元)单环或 多环脂环族环或芳香族环,例如芴;R 2M到R211各自独立地表示氢、氘、卤素或未经取代或经 卤素取代的(C1-C30)烷基;c和d各自独立地表示1到3的整数;在c或d是2或更大的 整数的情况下,R 1M中的每一个可以相同或不同;并且e表示1到3的整数。
[0086] 具体来说,磷光掺杂剂材料包括以下:
[0087]



[0091] 根据本发明的其它方面,提供用于制备有机电致发光装置的混合物或组合物。所 述混合物或组合物包含本发明的化合物作为主体材料或空穴传输材料。所述混合物或组合 物可以是用于制备有机电致发光装置的发光层或空穴传输层的混合物或组合物。
[0092] 本发明的有机电致发光装置可以包含第一电极、第二电极以及至少一个安置在第 一和第二电极之间的有机层。有机层可以包含发光层,其可以包含用于本发明的有机电致 发光装置的混合物或组合物。
[0093] 本发明的有机电致发光装置除式1化合物外还可以进一步包含至少一种选自由 基于芳基胺的化合物和基于苯乙烯基芳基胺的化合物组成的群组的化合物。
[0094] 在本发明的有机电致发光装置中,有机层除式1化合物外还可以进一步包含至少 一种选自由以下组成的群组的金属:周期表的第1族金属、第2族金属、第4周期过渡金属、 第5周期过渡金属、镧系元素以及d-过渡元素的有机金属,或至少一种包含所述金属的络 合物化合物。所述有机层可以进一步包含发光层和电荷产生层。
[0095] 另外,本发明的有机电致发光装置可以通过进一步包含至少一个发光层而发射白 光,所述发光层除本发明化合物以外还包含所属领域中已知的蓝光电致发光化合物、红光 电致发光化合物或绿光电致发光化合物。必要时,其可以进一步包含橙光发光层或黄光发 光层。
[0096] 在本发明的有机电致发光装置中,优选地,至少一个层(在下文中为"表面层") 可以被放置在一个或两个电极的内表面上,所述层选自硫族化合物层、金属卤化物层以及 金属氧化物层。具体来说,硅或铝的硫族化合物(包括氧化物)层优选地放置在电致发光 中间层的阳极表面上,并且金属卤化物层或金属氧化物优选地放置在电致发光中间层的 阴极表面上。此类表面层为有机电致发光装置提供操作稳定性。优选地,硫族化物包括 SiO x(l 彡 X 彡 2)、A10x(l 彡 X 彡 1. 5)、SiON、SiAlON 等;金属卤化物包括 LiF、MgF2、CaF2、 稀土金属氟化物等;并且金属氧化物包括Cs20、Li 20、MgO、SrO、BaO、CaO等。
[0097] 在本发明的有机电致发光装置中,电子传输化合物和还原性掺杂剂的混合区或空 穴传输化合物和氧化性掺杂剂的混合区可以被放置在一对电极的至少一个表面上。在这种 情况下,电子传输化合物被还原为阴离子,并且因此变得更容易从混合区域注入并且传输 电子到电致发光媒介。此外,空穴传输化合物被氧化为阳离子,并且因此变得更容易从混 合区注入并且传输空穴到电致发光媒介。优选地,氧化性掺杂剂包括各种路易斯酸(Lewis acid)和受体化合物;并且还原性掺杂剂包括碱金属、碱金属化合物、碱土金属、稀土金属 以及其混合物。还原性掺杂剂层可以用作电荷产生层以制备具有两个或更多个发光层并且 发射白光的电致发光装置。
[0098] 为了形成本发明的有机电致发光装置的每一层,可以使用干式成膜方法,如真空 蒸发、溅射、等离子体和离子电镀方法;或湿式成膜方法,如旋涂、浸涂和流涂方法。
[0099] 当使用湿式成膜方法时,薄膜可以通过将形成每一层的材料溶解或扩散到任何适 合的溶剂中来形成,所述溶剂如乙醇、氯仿、四氢呋喃、二噁烷等。所述溶剂可以是形成每一 层的材料可以溶解或扩散于其中并且不存在成膜能力问题的任何溶剂。
[0100] 在下文中,将参考以下实例详细地解释本发明化合物、所述化合物的制备方法以 及所述装置的发光特性。
[0101] 实例1 :制备化合物C-2
[0102]
[0103] 制备化合物1-1
[0104]在将 2,2,4_二氯苯基硼酸(20g,104mmol)、l-溴-2-碘苯(44g,157mmol)、四(三 苯基膦)钯(〇) (3. 6g,3. 14mmol)、碳酸钠(27g,262mmol)、520mL甲苯以及130mL乙醇引入 反应器中并且将130mL蒸馏水添加到混合物中之后,在120°C下搅拌混合物6小时。反应 后,混合物用蒸馏水洗涤并且用乙酸乙酯萃取。用硫酸镁干燥所萃取的有机层。在通过旋 转式蒸发器去除溶剂之后,通过柱色谱纯化产物,获得化合物1-1 (15g,50% )。
[0105] 制备化合物1-3
[0106] 在将化合物1_1 (15g,50mmol)和170mL四氢咲喃引入反应器中之后,在氮气氛 围下使混合物冷却到-78 °C,并且接着向其中缓慢滴加21mL正丁基锂(2. 5M,52mmol)。 在-78°C下搅拌混合物2小时,并且接着向其中缓慢滴加溶解于100mL四氢呋喃中的芴酮 (9. 4g,52mmol)。滴加后,使混合物缓慢升温到室温,并且接着另外搅拌30分钟。在将氯化 铵水溶液添加到反应混合物中以终止反应之后,用乙酸乙酯萃取混合物。用硫酸镁干燥有 机层,并且接着通过旋转式蒸发器去除溶剂以获得化合物1-2。在将500mL乙酸和0. 2mL HC1添加到所获得的化合物1-2中之后,在120°C下搅拌混合物过夜。在通过旋转式蒸发器 去除溶剂之后,通过柱色谱纯化产物,获得化合物1-3 (13g,70% )。
[0107]制备化合物C-2
[0108]在将化合物1-3(78,18.1臟〇1)、^苯基联二苯-4-胺(10.78,43.6臟〇1)、三(二 节叉丙酮)二钯(1.98,2.181111]1〇1)、3-?11〇8(28,4.361111]1〇1)、叔丁醇钠(6.98,721111]1〇1)以及 90mL邻二甲苯引入反应器中之后,混合物在回流下持续2小时。使反应混合物冷却到室温, 并且接着过滤。用二氯甲烷(MC)洗涤所获得的固体。在减压下
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