有机电致发光化合物和包含所述化合物的有机电致发光装置的制造方法_4

文档序号:9602084阅读:来源:国知局
蒸馏滤液,并且通过柱色谱 纯化,获得化合物C-2 (12g,84% )。
[0109]实例2:制备化合物C-29
[0110]
[0111] 制备化合物2-1
[0112] 在将2-溴碘苯(29.78,105臟〇1)、2,4-二氯苯基-4-硼酸(2(^,105臟〇1)、四(三 苯基膦)钯(〇) (3. 6g,3. 2mmol)、碳酸钠(28g,263mmol)、600mL甲苯以及150mL乙醇引入反 应器中并且将150mL蒸馏水添加到其中之后,在120°C下搅拌混合物6小时。反应后,混合 物用蒸馏水洗涤并且用乙酸乙酯萃取。用硫酸镁干燥所萃取的有机层,并且通过旋转式蒸 发器从其去除溶剂。通过柱色谱纯化产物,获得化合物2-1 (19. 5g,61 % )。
[0113] 制备化合物2-2
[0114]在将 1_ 讳酬(45g,340mmol)、邻苯二甲酸酸(50g,374mmol)、乙醇纳(25mL, 20wt%,70mmol)以及1L乙醇引入反应器中之后,在120°C下搅拌混合物5小时。反应后, 使溶液冷却到室温,并且用少量甲醇洗涤沉淀固体,获得化合物2-2 (50g,64% )。
[0115] 制备化合物2-4
[0116] 在将化合物2-1(18. 5g,61. 3mmol)和200mL四氢呋喃引入反应器中之后,在氮气 氛围下使混合物冷却到_78°C,并且接着向其中缓慢滴加25mL正丁基锂(2. 5M,61. 3mmol)。 在-78°C下搅拌混合物2小时之后,向其中缓慢滴加溶解于200mL四氢呋喃中的化合物 2-2。滴加后,使混合物缓慢升温到室温,并且接着另外搅拌30分钟。在将氯化铵水溶液添 加到反应混合物中以终止反应之后,用乙酸乙酯萃取混合物。用硫酸镁干燥有机层,并且接 着通过旋转式蒸发器去除溶剂以获得化合物2-3。将600mL乙酸和0. 3mL HC1添加到所获 得的化合物2-3中,并且接着在120°C下搅拌混合物过夜。在通过旋转式蒸发器去除溶剂之 后,通过柱色谱纯化产物,获得化合物2-4 (14. 3g,54% )。
[0117] 制备化合物C-29
[0118]在将化合物2-4(128,27.6臟〇1)、二苯胺(10.38,60.7臟〇1)、乙酸钯(11)(0.93 8, 4. 14mmol)、2-二环己基膦基-2',6'-二甲氧基联二苯(2. 3g,5. 5mmol)、叔丁醇钠 (6. 6g,70_〇1)以及150mL邻二甲苯引入反应器中之后,混合物在回流下持续8小时。使反 应混合物冷却到室温,并且接着过滤。用二氯甲烷(MC)洗涤所获得的固体。在减压下蒸馏 滤液,并且通过柱色谱纯化,获得化合物C-29 (10g,53 % )。
[0119]实例3:制备化合物C-49
[0120]
[0121] 制爸化合物3-1
[0122]在将1-溴-3-碘苯(20g,164mol)、苯基硼酸(70g,246mol)、四(三苯基膦)钯 (0) (5. 7g,0. 49mol)、碳酸钠(43g,410mol)、820mL甲苯以及200mL乙醇引入反应器中并且 将200mL蒸馏水添加到其中之后,在120°C下搅拌混合物6小时。反应后,混合物用蒸馏水 洗涤并且用乙酸乙酯萃取。用硫酸镁干燥所萃取的有机层,并且通过旋转式蒸发器从其去 除溶剂。通过柱色谱纯化产物,获得化合物3-1 (60g,150% )。
[0123] 制备化合物3-2
[0124]在将化合物 3-l(60g,257mol)、苯胺(70mL,46mol)、乙酸钯(II) (2.3g,103mol)、 S-Phos(llg,26mol)以及800mL二甲苯引入反应器中之后,在120°C下搅拌混合物6小时。 反应后,混合物用蒸馏水洗涤并且用乙酸乙酯萃取。用硫酸镁干燥所萃取的有机层,并且通 过旋转式蒸发器从其去除溶剂。通过柱色谱纯化产物,获得化合物3-2 (26g,65% )。
[0125]制备化合物C-49
[0126]在将化合物l_3(6g,155mmol)、化合物3-2(9g,373mmol)、三(二苄叉丙酮)二钯 (1. 7g,1. 87mmol)、S-Phos (1. 5g,3. 73mmol)、叔丁醇纳(6. 0g,62mmol)以及 lOOmL 邻二甲 苯引入反应器中之后,混合物在回流下持续8小时。使反应混合物冷却到室温,并且接着过 滤。用二氯甲烷(MC)洗涤所获得的固体。在减压下蒸馏滤液,并且通过柱色谱纯化,获得 化合物 C-49(6.4g,51% )。
[0127]实例4 :制备化合物C-8
[0129]制备化合物4-1
[0128]
[0130] 在将2-溴-9,9-二甲基-9!1-芴(258,91111〇1)、苯胺(101^,109臟〇1)、乙酸钯(11) (1. 03g,4. 58mmol)、叔丁基膦(1. 85g,9. 15mol)以及500mL二甲苯引入反应器中之后,在 120°C下搅拌混合物6小时。反应后,混合物用蒸馏水洗涤并且用乙酸乙酯萃取。用硫酸镁 干燥所萃取的有机层,并且通过旋转式蒸发器从其去除溶剂。通过柱色谱纯化产物,获得化 合物 4-l(20g,76% )。
[0131] 制备化合物C-8
[0132] 在将化合物1-3(78,18.2臟〇1)、化合物4-1(12.48,436臟〇1)、三(二苄叉丙酮) 二韦巴(2.0区,2.181111]1〇1)、3-?]1〇8(1.79区,4.361111]1〇1)、叔丁醇纳(7.(^,731111]1〇1)以及1201111^邻 二甲苯引入反应器中之后,混合物在回流下持续8小时。反应混合物冷却到室温,并且过 滤。用二氯甲烷(MC)洗涤所获得的固体。在减压下蒸馏滤液,并且通过柱色谱纯化,获得 化合物 C-8(4g,25% )。
[0133] 实例5 :制备化合物C-40
[0134]
[0135] 制备化合物C-40
[0136] 在将化合物 1-3 (5. 2g,13. 5mmol)、4_(二苯胺基)苯基硼酸(9. 3g,32. 4mmol)、 三(二节叉丙酮)二钯(1. 2g,1. 35mmol)、S-Phos (1. lg,2. 67mmol)、叔 丁醇钾(5. 3g, 53. 9mmol)以及70mLl,4-二噁烷引入反应器中之后,混合物在回流下持续9小时。反应后, 混合物用蒸馏水洗涤并且用二氯甲烷(MC)萃取。用硫酸镁干燥所萃取的有机层,并且通过 旋转式蒸发器从其去除溶剂。通过柱色谱纯化产物,获得化合物C-40 (8. 0g,77% )。
[0137] 以与上述实例1到5类似的方式制备化合物C-1到C-48。所制备的化合物中代表 性化合物的物理特性显示在以下表1中。
[0138] [表 1]
[0139]
[0140] [装置实例1]使用本发明化合物的0LED
[0141] 使用本发明化合物,如下制造0LED。依次利用丙酮和异丙醇对有机发光二极管 (0LED)(吉奥马(Geomatec))的玻璃衬底上的透明电极氧化铟锡(ΙΤ0)薄膜(ΙΟΩ/sq)进 行超声波洗涤,并且接着储存在异丙醇中。接着将ΙΤ0衬底安装在真空气相沉积设备的衬 底固持器上。将 Ν\Νυ -([1,Ρ -联二苯]-4,f -二基)双(N1-(萘-1-基)-N4,N4-二 苯基苯-1,4-二胺)引入所述真空气相沉积设备的单元中,并且接着将所述设备的腔室中 的压力控制为10 6托。其后,将电流施加到所述单元以蒸发以上引入的材料,从而在ITO衬 底上形成厚度为60nm的空穴注入层。接着将化合物C-2引入到所述真空气相沉积设备的另 一个单元中,并且通过向所述单元施加电流来蒸发,从而在空穴注入层上形成厚度为20nm 的空穴传输层。其后,将9-(3-(4,6_二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)-9'-苯基-9H, V H-3,3^ -二咔唑引入真空气相沉积设备的一个单元中作为主体材料,并且将化合物 D-1引入另一个单元中作为掺杂剂。所述两种材料以不同速率蒸发,使得掺杂剂以按主体和 掺杂剂的总量计15wt %的掺杂量沉积,从而在空穴传输层上形成厚度为30nm的发光层。接 着将2-(4-(9,10-二(萘-2-基)蒽-2-基)苯基)-1-苯基-1H-苯并[d]咪唑引入一个 单元中,并且将喹啉基锂引入另一个单元中。所述两种材料以相同速率蒸发,使得其分别以 50wt %的掺杂量沉积,从而在发光层上形成厚度为30nm的电子传输层。在电子传输层上沉 积喹啉基锂作为厚度为2nm的电子注入层之后,接着通过另一个真空气相沉积设备在电子 注入层上沉积厚度为150nm的A1阴极。因此,制造出OLED。用于制造OLED的所有材料都 是通过在10 6托下真空升华纯化的那些材料。所制造的OLED显示亮度为1,lOOcd/m2并且 电流密度为2. 4mA/cm2的绿光发射。
[0142] 「装詈实例21伸用本发明化合物的0LED
[0143] 除了使用化合物C-29来形成厚度为20nm的空穴传输层;并且在将作为主体材料 的7-(4-([1,广-联二苯]-4-基)喹唑啉-2-基)-7H-苯并[c]咔唑和作为掺杂剂的化合 物D-87分别引入真空蒸气沉积设备的两个单元中之后,两种材料以不同速率蒸发,使得掺 杂剂以主体和掺杂剂的总量计3wt%的掺杂量沉积,从而在空穴传输层上形成厚度为30nm 的发光层以外,以与装置实例1相同的方式制造OLED。所制造的OLED显示亮度为1,880cd/ m 2并且电流密度为13. 2mA/cm2的红光发射。
[0144] 「装詈实例31伸用本发明化合物的0LED
[0145] 除了使用化合物C-8来形成厚度为20nm的空穴传输层以外,以与装置实例
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