充气轮胎的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及充气轮胎，特别是适合用于重载车辆如大型车辆的充气轮胎，更具体 涉及通过改进与气密层直接接触的橡胶层而给予优异耐久性的适合用于重载车辆的充气 轮胎。
【背景技术】
[0002] 通常，重载车辆用充气轮胎在恶劣环境中使用，因此必须将耐久性优异的橡胶组 合物用于构成上述重载车辆用充气轮胎的橡胶构件，例如气密层和与上述气密层直接接触 的橡胶层。
[0003] 在用于重载车辆的无内胎型充气轮胎中，迄今为止，期望将不透气性优异的橡胶 用于气密层，因此通常使用单独的卤化丁基橡胶，或考虑粘合性和与气密层邻接的橡胶时 的卤化丁基橡胶与二烯系橡胶的共混橡胶。
[0004] 然而，通过单独的卤化丁基橡胶不能获得足够高的硫化后的粘合，如果发生刺穿 和拖曳，则气密层剥离，因此为了改进粘合力，在牺牲不透气性时，经常使用卤化丁基橡胶 和二烯系橡胶的共混橡胶。
[0005] 已知的用于轮胎的气密层、和与气密层直接接触的橡胶层等的常规橡胶组合物 是：
[0006] 1) -种轮胎气密层用橡胶组合物，其是通过将100重量份的含50重量％以上卤化 丁基橡胶的二烯系橡胶与〇. 5至4重量份的分子量为106至500的聚亚烷基二醇和0至0. 3 重量份的硫磺共混而作为轮胎气密层用橡胶组合物制得的，其使得在运行时即使在高温和 高压下也几乎不产生压缩永久变形，同时抑制模量变化且保持耐热老化性（参见，例如，专 利文献1);
[0007] 2) -种重载车辆用轮胎，其中将橡胶组合物应用于位于胎体与气密层之间的中间 层橡胶，所述橡胶组合物是通过将100质量份的橡胶组分与40至80质量份的N2SA为20至 70m2/g且DBP吸油量为60至130ml/100g的炭黑和3至14质量份的硫磺共混而制得的，所 述橡胶组分包含总计50至98质量％的天然橡胶和聚异戊二烯系橡胶中的至少之一和2. 0 至15. 0质量％的反式聚丁二烯系橡胶；或所述橡胶组合物是通过将100质量份的橡胶组分 与40至80质量份的N2SA为20至70m2/g且DBP吸油量为60至130ml/100g的炭黑、3至 14质量份的硫磺和0. 3至2. 0质量份的耐热性交联剂共混而制得的，所述橡胶组分包含总 计50至100质量％的天然橡胶和聚异戊二烯系橡胶中的至少之一（参见，例如，本申请人 提交的专利文献2);
[0008] 3) -种重载斜交轮胎，其中将橡胶组合物用作气密层邻接构件，所述橡胶组合物 通过如下制得：将1至8重量份的软化点为60至115°C且酸值为1至60的非反应性烷基 酚树脂与100重量份的橡胶共混，所述橡胶包含单独的二烯系橡胶或在95/5至50/50的范 围内组合使用的二烯系橡胶和卤化丁基橡胶，并进一步添加和共混0. 5至3重量份的硫磺 和促进剂，以使硫磺与促进剂的比例落入5以下的范围内（参见，例如，本申请人提交的专 利文献3)，和
[0009] 4) -种大型车辆用轮胎，其中包括含天然橡胶或二烯系橡胶的橡胶组分且包含至 少一种特定腙化合物的橡胶组合物用于与气密层直接接触的橡胶层，以提高与上述气密层 邻接的构件在热劣化后的粘合力（参见，例如，本申请人提交的专利文献4)。
[0010] 然而，以上描述的专利文献1至4中公开的重载车辆用轮胎等涉及在由橡胶的热 老化所引起的断裂伸长率降低的抑制仍然不够方面的问题。
[0011] 特别是，在重载车辆用充气轮胎的情况下，特别是很大程度上受热影响的轮胎，虽 然轮胎具有厚轮胎气压表且由滚动产生大量热，但由于散热效果不足，气密层侧很大程度 上受热影响。因此，目前的状况是，由于从气密层侧渗透的氧气和热的影响，与气密层邻接 的橡胶由于氧化劣化而热老化且断裂伸长率降低，由此与气密层邻接的橡胶易于龟裂；强 烈期望进一步提高耐久性。
[0012] 现有抟术f献
[0013] 专利f献
[0014] 专利文献1 :日本专利申请特开No. 2009-132835(权利要求、实施例等）
[0015] 专利文献2 :日本专利申请特开No. 2008-144023(权利要求、实施例等）
[0016] 专利文献3 :日本专利申请特开No.昭60-261706(权利要求、实施例等）
[0017] 专利文献4 :日本专利申请特开No. 2004-114903(权利要求、实施例等）
【发明内容】
[0018] 考虑到以上描述的常规问题和目前的状况，本发明意图解决这些问题，其目的是 提供适合用于重载车辆如大型车辆的充气轮胎，所述充气轮胎抑制橡胶由于热老化的断裂 伸长率降低，从而使得能够改进重载车辆用轮胎的耐久性。
[0019] 本发明人反复深入研究，结果已经发现，通过一种充气轮胎获得满足上述目的的 适合用于重载车辆的充气轮胎，其中在轮胎的最内层侧配置不透气性优异的橡胶层（A)作 为气密层，且其中配置在上述气密层与胎体帘布层之间并与上述气密层邻接的橡胶层（B) 包括包含单独的天然橡胶或天然橡胶和合成二烯系橡胶作为橡胶组分的橡胶组合物，其中 所述橡胶层（A)的橡胶组分包含特定量以上的具有特定物理性质的橡胶；所述橡胶层（B) 由包含基于橡胶组分的各特定量和在特定比例下的硫磺和硫化促进剂的橡胶组合物构成； 进行空气热老化后的断裂伸长率控制在特定值以上。由此完成了本发明。
[0020] SP，本发明在于下述⑴至（4)项：
[0021] (1) -种充气轮胎，其中不透气性优异的橡胶层（A)配置在轮胎的最内层侧作为 气密层，且其中配置在上述气密层与胎体帘布层之间并与上述气密层邻接的橡胶层（B)包 括包含单独的天然橡胶或天然橡胶和合成二烯系橡胶作为橡胶组分的橡胶组合物，其中所 述橡胶层（A)包含单独的丁基橡胶或二烯系橡胶和丁基橡胶的共混橡胶作为橡胶组分，和 基于100质量份所述橡胶组分，包含30质量份以上的丁基橡胶；所述橡胶层（B)由橡胶组 合物构成，所述橡胶组合物包含〇. 5至2. 3质量份的硫磺（当基于100质量份所述橡胶组 分包含小于1. 〇质量份作为交联剂的双马来酰亚胺化合物时）或〇. 4至2. 3质量份的硫磺 (当基于100质量份所述橡胶组分包含1. 0质量份以上作为交联剂的双马来酰亚胺化合物 时）、和0. 5至3. 0质量份的硫化促进剂，其中硫磺的共混量和所述硫化促进剂的共混量满 足下式⑴；和在100°c下进行空气热老化250小时后的断裂伸长率为150%以上：
[0022] (硫化促进剂）彡（-2. 14) X (硫磺）+5. 43…（I)
[0023] (2)如上述第⑴项所述的充气轮胎，其中所述橡胶层⑶由基于100质量份所述 橡胶组分包含1. 0至1. 5质量份的硫磺和1. 0至2. 0质量份的所述硫化促进剂的橡胶组合 物构成；和在l〇〇°C下进行空气热老化500小时后的断裂伸长率为150%以上。
[0024] (3)如上述第⑴或⑵项所述的充气轮胎，其中所述橡胶层⑶由基于100质量 份所述橡胶组分包含〇. 4至1. 0质量份的硫磺、1. 5至3. 0质量份的所述硫化促进剂和1. 0 质量份以上作为交联剂的双马来酰亚胺化合物的橡胶组合物构成；和在l〇〇°C下进行空气 热老化1000小时后的断裂伸长率为150%以上。
[0025] (4)如上述第（1)至（3)项的任一项所述的充气轮胎，其中所述充气轮胎为重载车 辆用充气轮胎。
[0026] 根据权利要求1中公开的本发明，提供一种充气轮胎，其中配置不透气性优异的 橡胶层（A)作为气密层，且其中配置在上述气密层与胎体帘布层之间并与上述气密层邻接 的橡胶层（B)抑制由于热老化的断裂伸长率降低且充分确保与气密层的粘合性，由此很大 程度上改进重载车辆用充气轮胎的耐久性。
[0027] 根据权利要求2至3中公开的本发明，提供一种充气轮胎，其中通过进一步抑制与 气密层邻接的橡胶层（B)由于热老化的断裂伸长率降低，更大程度地改进重载车辆用充气 轮胎的耐久性。
[0028] 根据权利要求4中公开的本发明，提供适合用于重载车辆的充气轮胎。
【附图说明】
[0029] 图1是示出本发明的实施方式的一个实例的重载车辆用充气轮胎的局部垂直截 面图。
[0030] 图2是图1中箭头X的局部放大图。
【具体实施方式】
[0031] 以下将通过每个发明详细说明本发明的实施方式。
[0032] 本发明的充气轮胎是一种充气轮胎，其中不透气性优异的橡胶层（A)配置在轮胎 的最内层侧作为气密层，且其中配置在上述气密层与胎体帘布层之间并与上述气密层邻接 的橡胶层（B)包括包含单独的天然橡胶或天然橡胶和合成二烯系橡胶作为橡胶组分的橡 胶组合物，其中所述橡胶层（A)包含单独的丁基橡胶或二烯系橡胶和丁基橡