N-取代苯基-1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-胺的制备方法
【专利摘要】一种N-取代苯基-1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-胺的制备方法，在反应容器中加入有机溶剂、3,5-二甲基苯胺及2-莰酮，再加入适量催化剂，将其放入带有空气冷凝管及回流冷凝装置的微波反应器中，调节到合适的微波输出功率，搅拌条件下反应10-30分钟，冷却后加入适量硼氢化钠，反应20-40分钟，重复上述步骤，TLC点板监控反应进程，直至反应原料不再减少为止。反应结束后，减压脱溶，在适宜温度下，将适量水缓慢加入上述体系中，搅拌1-2小时，加入有机溶剂C，萃取，得到最终产物仲胺。本发明催化剂廉价易得，反应时间大大缩短，反应收率提高，减少中间反应步骤，节约成本，环境友好。
【专利说明】N-取代苯基-1,7, 7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-胺的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及 一种N-取代苯基-1，7，7-三甲基二环[2.2.1]庚烷_2_胺的制备方法，特别涉及一种N- (3，5-二甲基苯基)-1，7，7-三甲基二环[2.2.1]庚烷_2_胺的制备方法。
【背景技术】
[0002]N-取代苯基-1，7，7-三甲基二环[2.2.1]庚烷_2_胺是合成螺噁嗪类光致变色化合物的重要中间体。螺噁嗪类光致变色化合物是一类重要的有机光致变色材料，其具有较好的光响应性，较快的褪色速度及较好的光稳定性，在有机光致变色树脂镜片、数据记录、光信息存储、光滤波器、防伪等领域有着广泛的应用。
[0003]目前对于N-取代苯基-1，7，7-三甲基二环[2.2.1]庚烷_2_胺的制备方法研究较少，主要是由于2-莰酮本身化学结构的特殊性所致。由于位阻效应，导致2-莰酮的羰基部位难以被活化，从而难与苯胺发生亲核加成反应。公开的类似结构化合物的制备方法如下所述:CHAN YOU-PING等人在国际专利申请W09708573 (Al)中以苯胺和2-降冰片烷酮为原料，苯并三氮唑为催化剂，高温条件下回流反应16小时，再将体系脱溶，加入硼氢化钠制备得到相应的仲胺。上述方法也适用于本产物的合成，经验证，该合成路线反应时间为90小时，产物总收率为35%。该合成方法所使用的原料易得，步骤较少，但是反应条件较为苛刻，反应温度很高，反应时间较长，反应中需要分水，该路线总的收率也较低。
【发明内容】
[0004]本发明的目的在于提供一种N-取代苯基-1，7，7-三甲基二环[2.2.1]庚烷_2_胺的新型合成方法，反应时间3-5小时，实现产物收率90%左右。根据本发明的方法可以通过以下反应方程式说明:
[0005]
【权利要求】
1.一种N-取代苯基-1，7，7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-胺的制备方法，所述的仲胺为N-(3，5-二甲基苯基)-1，7，7-三甲基二环[2.2.1]庚烷_2_胺，其具有如下结构:
2.根据权利要求1所述的N-取代苯基-1，7，7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-胺的制备方法，其特征是:在步骤I中，所述的3，5-二甲基苯胺与2-莰酮的物质的量的比为1:1~1:3。
3.根据权利要求1所述的N-取代苯基-1，7，7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-胺的制备方法，其特征是:所述的催化剂B与3，5-二甲基苯胺的物质的量的比为1:1~1:10。
4.根据权利要求1所述的N-取代苯基-1，7，7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-胺的制备方法，其特征是:在步骤I中，所述的有机溶剂A为苯、甲苯、二甲苯、DMF或乙二醇中一种。
5.根据权利要求1所述的N-取代苯基-1，7，7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-胺的制备方法，其特征是:在步骤I中，所述催化剂B为盐酸胍、氢氧化钠、氢氧化钾、三氯化铝或苯骈三氮唑中一种。
6.根据权利要求1所述的N-取代苯基-1，7，7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-胺的制备方法，其特征是:在步骤3中，所述的加入硼氢化钠后搅拌时间为20-40分钟。
7.根据权利要求1所述的N-取代苯基-1，7，7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-胺的制备方法，其特征是:在步骤5中，所述的搅拌时间为1-2小时。
8.根据权利要求1所述的N-取代苯基-1，7，7-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-胺的制备方法，其特征是:在步骤5中，所述的有机溶剂C为二氯甲烷、甲苯、乙酸乙酯或四氢呋喃中一种。
【文档编号】C07C209/52GK103951567SQ201410014655
【公开日】2014年7月30日 申请日期:2014年1月13日 优先权日:2014年1月13日
【发明者】王凯, 张秀芹, 陈强 申请人:常州南京大学高新技术研究院