一种铂(ii)炔类配合物及应用的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种铂(II)炔配合物及其应用。其结构是以联二吡啶衍生物为配体的铂(II)炔萘酰亚胺类化合物。其制备方法为首先将氯亚铂酸钾和二甲基亚砜反应，得到铂氯二甲亚砜配合物，然后再与联二吡啶配体反应得到联二吡啶铂(II)氯配合物，最后与炔配体发生Sonogashira反应得到一系列联二吡啶铂(II)炔萘酰亚胺类化合物。本发明合成出的铂配合物经测试结果表明具有强的光限幅性能，此类化合物能够在非线性吸收材料中得到应用。
【专利说明】-种钻（N)映类配合物及应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及有机光电材料领域，尤其涉及非线性光学材料，含有新型有机笛（II) 快配合物的非线性光学材料。 技术背景
[0002] 当今信息时代，随着信息产业的快速发展，对于信息技术、信号处理技术等提出了 更高的要求，相应地对光学材料也提出了更高要求，因而具有特殊信息处理功能和超快响 应的光电材料将成为信息材料发展的主体。对于光电子技术的发展，非线性光学起到了关 键的作用。由于非线性光学材料在光信息处理、光计算、光开关及光限幅等领域具有重要的 作用和应用前景，已成为近年来的研究热点。
[0003] 非线性光学材料的发展一直W强的非线性响应、高的非线性光学系数、好的环境 稳定性和高品质的材料性能为目标，在无机晶体、非晶材料和有机高分子等领域都取得了 重大进展。由于单一的无机材料或有机材料都存在自身不可克服的缺点，而金属有机配合 物因其兼具无机和有机材料的优点，具有很广阔的发展前景，成为目前非线性光学材料研 发的主流趋势之一。
[0004] 金属配合物具有较大的基态偶极距和极化率，W及较低的激发态能级，有利于提 高材料的光电响应速度。同时金属原子（离子）的介入，可引起更多的能级参与杂化，影 响金属配合物的双光子吸收性质。此外金属与配体之间的相互作用可使分子内的电荷分 布发生崎变，增大分子内的电荷转移程度，从而有利于优化非线性光学活性。目前对该 类金属有机配合物的研究主要集中在金属駄菁类配合物（J化ys化em A，1993,97(41): 10515-10517 ;Chem Wiys，2002, 279 (2-3) ;209-213)，二茂铁类化合物（Inorg Chem，2003， 42(3) ;913-920)和笛配合物（Top. Curr. Chem. 2007,281，205-268)等领域。其中笛快配 合物，由于其优秀的光物理性质，长期W来受各国科研人员的持续关注与深入研究。
[0005] 1996年，Sato等报道了笛麟配合物与己快基二茂钉合成得到含麟配体的笛快 配合物（Organomet Chem，1996,508(l-2) ;159-167)。2001 年，Peter 等人合成了一系 列笛桥联的四己快基己帰低聚物，该类化合物具有很强的MLCT(金属到配体的电荷转 移），其二阶非线性极化率随聚合单体的增加而增大的rganomet化em，1996,508(1-2): 159-167)。2005年Sun报道了一系列H联化巧笛芳快配合物的合成及其光限幅性能，当 快配体上带有供电子取代基时，配合物的英光量子效率较低，且无H重态吸收。该类配合 物对532nm脉冲激光（4. Ins)具有显著的光限幅性能，可作为潜在的光限幅材料（Inorg. Chem. 2005,44,4055-4065)。2009年，Zieba等将带有焼氧娃基的双H了基麟笛苯撑己 快撑配合物通过凝胶过程进行杂化，制得在可见光区具有宽幅非线性吸收的功能杂化玻 璃材料（Adv. Rmc. Mater. 2009,19, 235-24)。2010年，赵建章课题组报道了一种联二化 巧笛快蔡醜亚胺化合物（结构式I)，通过在快基引入蔡醜亚胺，增加激发态寿命，用来 做上转换材料值alton Transactions 2010,135,2832-2840)。2012 年 Sun 等报道了 一系列笛快类化合物（结构式II)，在快基一侧通过增加共辆长度来延长分子的激发态 寿命，用于非线性吸收材料值alton Transactions 2012,40，12353-12357;U.S. Patent 2012/0100628A1. 2012-4-26)。2014年Liu Rui通过在联二化巧笛快两侧引入大的共辆基 团，设计合成了一系列笛快类化合物（结构式III)，研究了结构变化对于化合物发光性能 的影响，经测试表明此类化合物具有很好的反饱和吸收性能（Inorganic化emistry 2014， 53,9516-9530)。总之，联二化巧笛快配合物作为光限幅材料具有非线性光学系数大、激光 损伤阔值高、光学响应时间短、结构易修饰、光物理性质可调控W及可与其他材料进行杂化 组合，具有广阔的应用前景。其中在近几年的报道中蔡醜亚胺结构由于其具有较大的共辆 体系W及长的激发态寿命等优良的光物理性质，引起了科研人员的重视，将其引入到联二 化巧笛快配合物中尤其值得关注。
[0006]
【权利要求】
1. 一种钼（II)炔配合物，其特征在于，该化合物是以联二吡啶衍生物为配体的钼（II) 炔萘酰亚胺类配合物，其结构式如下：
其中R1为下述基团中一种： 7411，^今·/f
f 1 其中，R'、R"、R"'是H，碳 I
j ΓΛ ； 原子数1至8的烷基。
2. -种在非线性器件中材料的应用，其至少包括如权利要求1中的以联二吡啶衍生物 为配体的钼（II)炔萘酰亚胺类配合物。
【文档编号】C07F15/00GK104447876SQ201410696237
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年11月25日 优先权日:2014年11月25日
【发明者】朱红军, 殷治国, 刘睿, 李崇, 柳曹枝, 金晓东, 展秋英, 刘琪, 丁源 申请人:南京工业大学