一种唑类酰胺化合物的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及化学合成领域，具体涉及一种唑类酰胺化合物的制备方法。
【背景技术】
[0002] 唑类，是广泛应用于生物活性天然产物和药学活性分子中重要的有机化合物。许 多研宄都围绕着功能性唑类化合物的形成展开。在它们中，自从三级酰胺键在反应中可以 形成之后，唑类化合物的N-酰化反应就很引人注意。尽管当前在生成酰胺方法的研宄还 在进行中，但由于原料的实用性和相对友好的特点-水为反应中的唯一副产物，胺类和游 离羧酸的酰化反应还是常规和普遍的合成方法。然而游离羧酸经常需要进行活化，而且理 论配比的活化试剂或者偶合试剂都限制酰胺化反应的形成，在此情况下，腐蚀性的副产物 (HC1)是没法避免的。有趣的是，唑类化合物的N-酰化是很少的例子，并且最近只有报道一 个醛类和唑类化合物在无金属催化下发生唑类化合物的N-酰化反应。然而，在这个成功的 反应中需要过量的过氧化物。根据最近在环境友好合成方面不断增长的需求，需要一个合 适的绿色实用的唑类化合物酰胺化反应方法。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的在于提供一种唑类酰胺化合物的制备方法。
[0004] 本发明的具体技术方案如下：
[0005] 一种唑类酰胺化合物的制备方法，以铜盐为催化剂、分子氧为氧化剂，通过羧酸类 化合物和唑类化合物合成唑类酰胺化合物。以苯乙酸为例，其反应机理如下：
[0006]
【主权项】
L一种唑类酰胺化合物的制备方法，其特征在于：以铜盐为催化剂、分子氧为氧化剂， 通过羧酸类化合物和唑类化合物合成唑类酰胺化合物。
2. 如权利要求1所述的唑类酰胺化合物的制备方法，其特征在于包括如下步骤： (1) 将羧酸类化合物、唑类化合物、铜盐加入到含有有机溶剂及吡啶的溶剂储存瓶中， 然后冲入氧气并密封，在100-150°C下搅拌18-30h，其中羧酸类化合物与唑类化合物的摩 尔比为1:1-1:5 ; (2) 反应完成后，通过旋转蒸发仪将有机溶剂蒸干，后用硅胶柱纯化产品。
3. 如权利要求1或者2所述的唑类酰胺化合物的制备方法，其特征在于：所述的铜盐 是CuI、CuBr、CuBr2中的一种或其组合，用量为5-10mmol %。
4. 如权利要求2所述的唑类酰胺化合物的制备方法，其特征在于：所述羧酸类化合物 是苯乙酸，所述唑类化合物是苯并咪唑，苯乙酸与苯并咪唑的摩尔比为1:2 ;所述反应是在 120-140°C下搅拌 24h。
5. 如权利要求2所述的唑类酰胺化合物的制备方法，其特征在于：所述羧酸类化 合物是苯乙酸类化合物，苯乙酸类化合物与唑类化合物的摩尔比为1:2 ;所述反应是在 130-150°C下搅拌 21-24h。
6. 如权利要求2所述的唑类酰胺化合物的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂包括 有对二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、1，3,5三甲基苯、甲苯、二甲基亚砜（DMSO)及氯苯（PhCl) 中的一种或其组合。
7. 如权利要求2所述的唑类酰胺化合物的制备方法，其特征在于：所述步骤（2)硅胶 柱纯化的洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯的混合溶液，比例范围为石油醚：乙酸乙酯=1:1-4。
【专利摘要】一种唑类酰胺化合物的制备方法，本发明公开了一种在铜盐为催化剂和分子氧作为氧化剂的条件下，通过羧酸类化合物和唑类化合物合成唑类酰胺化合物的反应。该方法采用廉价的催化剂(铜盐)，分子氧作为氧化剂和反应物，通过C-sp3脱羧反应、分子氧激活、苯甲基亚基氧化和唑类酰胺化反应获得唑类酰胺化合物，底物范围广，得率高。本发明的方法创新性的使用铜催化在无偶合剂，无活化剂的条件下由未激活的羧酸类化合物和唑类化合物可以直接进行酰化反应，在有机化学合成领域有潜在的应用。
【IPC分类】C07D235-06, C07D409-06, C07D405-06
【公开号】CN104761503
【申请号】CN201510108433
【发明人】宋秋玲, 丁文, 麦少瑜
【申请人】华侨大学
【公开日】2015年7月8日
【申请日】2015年3月12日