瓶中，将其充分混匀，同时将其加热到230?250°C，静止放置Ih ;将温度保持在200°C左右，取(I)中制得的20g (即0.148 mol)乙酸苯酚酯在30min内向三口瓶中滴加完成，然后将其取出，在240?250°C的温度下保持lOmin，待其逐渐冷却后，向其内部加入浓度为10%盐酸溶液约60mL进行水解，再用水蒸气进行蒸馏，然后用乙醚对馏出物进行萃取，再用无水硫酸钠将萃取液干燥后回收乙醚，最后对其进行减压蒸懼，收集101?105 0C /2000Pa馏分，最终得到淡黄色透明液体，为邻羟基苯乙酮，回收率约为40%。
[0017]实施例3为苯甲酸邻乙酰基苯酸酯的制备:在装有回流冷凝管的50mL的圆底瓶中加入邻轻基苯乙酮3.4g(约0.025 mol)，约4mL的4.9g苯甲酰氯，干燥并重蒸过的卩比唆5mL，在大约为50°C的水浴中进行大约20min的电磁搅拌和加热，量取120mL lmol/L盐酸+50g碎冰，将反应混合液倒入，并不断搅拌；将生成的固体物质抽滤，再进行洗涤，先用冰冷的甲醇5mL，之后再用5mL的水水洗，重结晶采用甲醇一水混合溶剂(可取甲醇10mL，通过加热来溶解样品，之后再加水，直到饱和，再通过冰浴的方式对其进行冷却，最后再静置一段时间，抽滤后，先经过干燥，再称重，得到苯甲酸邻乙酰基苯酚酯，这是一种熔点为87?88 °C的物质，可达到90%的回收率。
[0018]实施例4为I —邻羟基苯基一3 —苯基一1，3丙二酮的制备:在10mL装有回流冷凝管的圆底瓶内加入4.8g(0.02mol)苯甲酸邻乙酰苯酉分酯，以及18mL重蒸懼过并干燥的吡啶，量取KOH粉末约1.7 g( 0.03 mol)立即将其倒入反应瓶内，在水浴50°C，电磁加热及15min搅拌的情况下，将其反应液冷却到室温，加入浓度为10%的25mL乙酸水溶液，沉淀，经过洗涤、抽滤、称重以及干燥，得到纯的I 一邻羟基苯基一 3 —苯基一 1，3丙二酮，这一物质熔点在117?120°C，回收率可达到85%。
[0019]实施例5为黄酮化合物2 —苯基苯并吡喃酮的制备:在10mL圆底瓶内加入I —邻羟基苯基一 3 —苯基一 1，3丙二酮3.6g，以及冰醋酸20mL，混合均匀，再将0.8mL的浓硫酸向其内部加入，并将回流冷凝管装上，经过沸水中Ih的加热，用烧杯量取10g碎冰，向烧杯内倒入反应混合物，并不停的搅拌，一直到冰全部的溶解掉,再抽滤固体,用水不断的洗涤，直至酸性消失，再称重干燥物，得到黄酮化合物2 —苯基苯并吡喃酮，即为目标产物。
【主权项】
1.一种黄酮化合物的合成新方法，其特征在于包括如下步骤: (1)将21.4g(即0.21 mol)乙酸酐和18.8g(即0.2 mL)苯酚充分混合，将其放置在冰水浴中，向其内部加入3滴浓硫酸，进行振摇，分馏出乙酸，并对194?196°C馏分进行收集，得到无色透明的液体乙酸苯酚酯； (2)将28g粉状三氯化铝和12g干燥的氯化钠放在三口瓶中，将其充分混匀，同时将其加热到230?250°C，静止放置lh，将温度保持在200°C左右，取(I)中制得乙酸苯酚酯在30min内向三口瓶中滴加完成，在240?250°C的温度下保持lOmin，向其内部加入浓度为10%盐酸溶液约60mL进行水解,然后用乙醚对懼出物进行萃取，再用无水硫酸钠将萃取液干燥后回收乙醚，最后对其进行减压蒸馏，收集101?105°C /2000 Pa馏分，最终得到淡黄色透明液体，为邻羟基苯乙酮； (3)在装有回流冷凝管的50mL的圆底瓶中加入邻轻基苯乙酮,约4mL的4.9g苯甲酰氯，干燥并重蒸过的吡啶5mL，在大约为50°C的水浴中进行大约20min的电磁搅拌和加热，量取120mL lmol/L盐酸+ 50g碎冰，将反应混合液倒入，并不断搅拌，直到饱和，再通过冰浴的方式对其进行冷却，最后再静置一段时间，抽滤后，先经过干燥，再称重，得到苯甲酸邻乙酰基苯酚酯； (4)在10mL装有回流冷凝管的圆底瓶内加入苯甲酸邻乙酰苯酉分酯，以及18mL重蒸懼过并干燥的吡啶，量取KOH粉末约1.7g(0.03mol)立即将其倒入反应瓶内，将其反应液冷却到室温，加入浓度为10%的25mL乙酸水溶液，经过洗涤、抽滤、称重以及干燥，得到纯的I 一邻轻基苯基一 3 —苯基一 1,3丙二酮； (5)在10mL圆底瓶内加入I一邻羟基苯基一 3 —苯基一 1，3丙二酮，以及冰醋酸20mL，混合均匀，再将0.SmL的浓硫酸向其内部加入，并将回流冷凝管装上，经过沸水中Ih的加热，用烧杯量取10g碎冰，向烧杯内倒入反应混合物，并不停的搅拌，一直到冰全部的溶解掉，再抽滤固体，用水不断的洗涤，直至酸性消失，再称重干燥物，得到黄酮化合物2 —苯基苯并吡喃酮。2.根据权利要求1所述的一种黄酮化合物的合成新方法，其特征在于:步骤(2)中所述的乙酸苯酚酯取20g(即0.148 mol)放入三口瓶内。3.根据权利要求1所述的一种黄酮化合物的合成新方法，其特征在于:步骤(3)中所述的邻轻基苯乙酮称取3.4g(约0.025 mol)。4.根据权利要求1所述的一种黄酮化合物的合成新方法，其特征在于:步骤(4)中所述的苯甲酸邻乙酰基苯酚酯称取4.8g(0.02mol)。5.根据权利要求1所述的一种黄酮化合物的合成新方法，其特征在于:步骤(5)中所述的I 一邻轻基苯基一 3 —苯基一 1,3丙二酮称取3.6g。
【专利摘要】一种黄酮化合物的合成新方法。本发明一种黄酮化合物的合成新方法，具体包括如下步骤：将21.4g(即0.21？mol)乙酸酐和18.8g(即0.2？mL)苯酚充分混合，将其放置在冰水浴中，向其内部加入3滴浓硫酸，进行振摇，分馏出乙酸，并对194～196℃馏分进行收集，得到无色透明的液体乙酸苯酚酯；在100mL圆底瓶内加入1－邻羟基苯基－3－苯基－1，3丙二酮，以及冰醋酸20mL，混合均匀，再将0.8mL的浓硫酸向其内部加入，并将回流冷凝管装上，经过沸水中1h的加热，用烧杯量取100g碎冰，向烧杯内倒入反应混合物，并不停的搅拌，一直到冰全部的溶解掉，再抽滤固体，用水不断的洗涤，直至酸性消失，再称重干燥物，得到黄酮化合物2－苯基苯并吡喃酮。
【IPC分类】C07D311/30
【公开号】CN105585545
【申请号】CN201410622444
【发明人】陈玉梅
【申请人】陈玉梅
【公开日】2016年5月18日
【申请日】2014年11月7日