一种含氧杂蒽酮类化合物的有机电致发光器件及其应用的制作方法

本发明涉及半导体
技术领域：
，尤其是涉及一种发光层材料为以氧杂蒽酮为核心的化合物的有机电致发光器件及其应用。
背景技术：
：有机电致发光(oled:organiclightemissiondiodes)器件技术既可以用来制造新型显示产品，也可以用于制作新型照明产品，有望替代现有的液晶显示和荧光灯照明，应用前景十分广泛。oled发光器件犹如三明治的结构，包括电极材料膜层，以及夹在不同电极膜层之间的有机功能材料，各种不同功能材料根据用途相互叠加在一起共同组成oled发光器件。作为电流器件，当对oled发光器件的两端电极施加电压，并通过电场作用有机层功能材料膜层中的正负电荷，正负电荷进一步在发光层中复合，即产生oled电致发光。有机发光二极管(oled)在大面积平板显示和照明方面的应用引起了工业界和学术界的广泛关注。然而，传统有机荧光材料只能利用电激发形成的25％单线态激子发光，器件的内量子效率较低(最高为25％)。外量子效率普遍低于5％，与磷光器件的效率还有很大差距。尽管磷光材料由于重原子中心强的自旋-轨道耦合增强了系间窜越，可以有效利用电激发形成的单线态激子和三线态激子发光，使器件的内量子效率达100％。但磷光材料存在价格昂贵，材料稳定性较差，器件效率滚落严重等问题限制了其在oleds的应用。热激活延迟荧光(tadf)材料是继有机荧光材料和有机磷光材料之后发展的第三代有机发光材料。该类材料一般具有小的单线态-三线态能级差(△est)，三线态激子可以通过反系间窜越转变成单线态激子发光。这可以充分利用电激发下形成的单线态激子和三线态激子，器件的内量子效率可以达到100％。同时，材料结构可控，性质稳定，价格便宜无需贵重金属，在oled领域的应用前景广阔。虽然理论上tadf材料可以实现100％的激子利用率，但实际上存在如下问题:(1)设计分子的t1和s1态具有强的ct特征,非常小的s1-t1态能隙,虽然可以通过tadf过程实现高t1→s1态激子转化率,但同时导致低的s1态辐射跃迁速率,因此,难于兼具(或同时实现)高激子利用率和高荧光辐射效率；(2)即使已经采用掺杂器件减轻t激子浓度猝灭效应,大多数tadf材料的器件在高电流密度下效率滚降严重。就当前oled显示照明产业的实际需求而言，目前oled材料的发展还远远不够，落后于面板制造企业的要求，作为材料企业开发更高性能的有机功能材料显得尤为重要。技术实现要素：针对现有技术存在的上述问题，本发明提供了一种含氧杂蒽酮类化合物的有机电致发光器件及其应用。本发明基于tadf机理的以氧杂蒽酮为核心的化合物作为发光层材料应用于有机发光二极管上，具有良好的光电性能，能够满足oled器件企业，特别是oled显示面板和oled照明企业的需求。本发明的技术方案如下：一种含氧杂蒽酮类化合物的有机电致发光器件，该器件包括空穴传输层、发光层、电子传输层，该器件发光层材料含有以氧杂蒽酮为核心基团的化合物，所述化合物的结构式如通式(1)所示：通式(1)中，ar表示或者-r；其中，ar1表示苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基或菲基；n取1或2；r采用通式(2)或通式(3)表示：其中，x1为氧原子、硫原子、c1-10直链或支链烷基取代的亚烷基、芳基取代的亚烷基、亚乙烯基、烷基或芳基取代的胺基中的一种；r1、r2分别独立的选取氢或通式(4)、通式(5)所示结构，且r1、r2不同时为氢；a为x2、x3分别表示为氧原子、硫原子、c1-10直链或支链烷基取代的亚烷基、芳基取代的亚烷基、烷基或芳基取代的胺基中的一种；通式(4)、通式(5)所示结构与ucl1-cl2键、cl2-cl3键、cl3-cl4键、cl4-cl5键、cl‘1-cl’2键、cl‘2-cl’3键、cl‘3-cl’4键或cl‘4-cl’5键连接。所述化合物当a表示且与cl4-cl5键或cl‘4-cl’5键连接时，x1和x2的位置重叠，只取x1或者x2；x3表示为氧原子、硫原子、c1-10直链或支链烷基取代的亚烷基、芳基取代的亚烷基、烷基或芳基取代的胺基中的一种。所述化合物中，r表示为：中的任一种。所述基于氧杂蒽酮的化合物的具体结构为：中的任一种。所述通式(1)所示材料作为发光层的主体材料；所述发光层的掺杂材料为使用下列通式(6)、通式(7)、通式(8)、通式(9)所示材料中的一种：通式(6)中，b1-b10选择为氢、c1-30直链或支链烷基取代的烷基或烷氧基、取代或未取代的c6-30芳基、取代或未取代的3元至30元杂芳基；b1-b10不同时为氢；通式(7)中，y1-y6各自独立的表示为氧、碳、氮原子的一种；分别表示为含有两个原子的基团通过任意化学键相连成环；通式(8)、通式(9)中y1～y4各自独立的表示为氧、碳、氮原子的一种；分别表示为含有两个原子的基团通过任意化学键相连成环。所述空穴传输层的材料为含有三芳基胺基团的化合物，该化合物的结构式通式如通式(10)所示：通式(10)中d1-d3各自独立表示取代或未取代的c6-30芳基、取代或未取代的3元至30元杂芳基；d1-d3可以相同或者不同。所述电子传输层的材料为下列通式(11)、(12)、(13)、(14)、(15)所示材料中的一种：通式(11)、通式(12)、通式(13)、通式(14)、通式(15)中e1-e10选择为氢、c1-30直链或支链烷基取代的烷基或烷氧基、取代或未取代的c6-30芳基、取代或未取代的3元至30元杂芳基；e1-e10不同时为氢。所述发光器件还包括空穴注入层；所述空穴注入层材料为下列结构通式(16)、(17)、(18)所示材料中的一种：通式(16)中，f1-f3各自独立表示取代或未取代的c6-30芳基、取代或未取代的3元至30元杂芳基；f1-f3可以相同或者不同；通式(17)、通式(18)中，g1-g6各自独立的表示氢原子、腈基、卤素、酰胺基、烷氧基、酯基、硝基、c1-30直链或支链烷基取代的碳原子、取代或未取代的c6-30芳基、3元至30元杂芳基；g1-g6不同时为氢。所述发光器件还包括电子注入层；所述电子注入层材料为锂、锂盐或铯盐中的一种；所述锂盐为8-羟基喹啉锂、氟化锂、碳酸锂、叠氮化锂；所述铯盐为氟化铯、碳酸铯、叠氮化铯。所述通式(1)所示化合物还可以做为发光层的掺杂材料使用。所述发光层的掺杂材料与发光层的主体材料的质量比为0.005～0.2:1。一种所述有机电致发光器件的应用，所述有机电致发光器件用于制备顶发光oled发光器件。一种所述有机电致发光器件的应用，所述有机电致发光器件应用于am-oled显示器。本发明有益的技术效果在于：组成本发明所述oled发光器件的含氧杂蒽酮类化合物，分子具有tadf的结构特点，容易实现非常小的s1-t1态能隙差，在激发情况下，容易实现三线态到单线态的反系间窜越，使原本不能发光，以热的形式散失的热量转化为可产生光能的能量，并有望获得极高的效率。基于以上原理分析，本发明所述oled发光器件，既可以选择荧光材料作为掺杂材料，也可以选择磷光材料作为掺杂材料，亦可以将本发明所述tadf材料直接作为掺杂材料使用。所述以氧杂蒽酮为核心的化合物作为oled发光器件的主体材料搭配铱，铂类磷光材料或蒽类荧光材料使用时，器件的电流效率，功率效率和外量子效率均得到很大改善；同时，对于器件寿命提升非常明显。进一步的，在oled器件层结构搭配上，引入空穴和电子注入层后，使透明阳极、金属阴极和有机材料接触界面更稳定，空穴、电子注入效果提升；空穴传输层又可叠层为两层或多层，邻接发光层一侧的空穴传输层又可以命名为电子阻挡层(ebl)，提供电子阻挡作用，使发光层内激子复合效率提升，邻接空穴注入层一侧的空穴传输层则起到空穴传输及降低激子传递壁垒的作用；电子传输层又可叠层为两层或多层，邻接发光层一侧的电子传输层又可以命名为空穴阻挡层(hbl)，提供空穴阻挡作用，使发光层内激子复合效率提升，邻接电子注入层一侧的电子传输层则起到电子传输及降低激子传递壁垒的作用。然而，应当指出，这些层中的每个都并非必须存在。本发明所述oled器件化合物的组合效果：使得器件的驱动电压降低，电流效率、功率效率、外量子效率得到进一步提高，器件寿命提升效果明显。在oled发光器件中具有良好的应用效果，具有良好的产业化前景。令人预料不到地，已经发现，在下文中更详细描述的化合物组合实现了这个目的，并且导致有机电致发光器件的改进，特别是电压、效率和寿命的改进。这特别适用于红色或绿色磷光的电致发光器件，尤其是在使用本发明的器件结构及材料组合时，情况如此。附图说明图1为本发明实施例叠层oled器件的结构示意图；图1中：1为透明衬底、2ito阳极层、3为空穴注入层(hil)、4为空穴传输层(htl)、5为电子阻挡层(ebl)、6为发光层(eml)、7为空穴阻挡层(hbl)、8为电子传输层(etl)、9为电子注入层(eil)、10为阴极反射电极层。图2为本发明器件实施例所用关键原料的结构式。具体实施方式下面结合附图和实施例，对本发明进行具体描述。实施例1化合物c01250ml的三口瓶，在通入氮气的气氛下，加入0.01mol3-(4-溴苯基)-氧杂蒽酮，0.02mol化合物a1，0.03mol叔丁醇钠，1×10-4molpd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，150ml甲苯，加热回流24小时，取样点板，自然冷却，过滤，滤液旋蒸，过硅胶柱，得到目标产物，纯度99.56％，收率57％。元素分析结构(分子式c40h27no3)：理论值：c,84.34；h,4.78；n,2.46；o,8.43测试值：c,84.39；h,4.80；n,2.46；o,8.40。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c40h27no3，理论值：569.20，测试值：569.64。实施例2化合物c02250ml的三口瓶，在通入氮气的气氛下，加入0.01mol3-(3-溴苯基)-氧杂蒽酮，0.02mol化合物a1，0.03mol叔丁醇钠，1×10-4molpd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，150ml甲苯，加热回流24小时，取样点板，自然冷却，过滤，滤液旋蒸，过硅胶柱，得到目标产物，纯度99.326％，收率48％。元素分析结构(分子式c40h27no3)：理论值：c,84.34；h,4.78；n,2.46；o,8.43测试值：c,84.45；h,4.71；n,2.52；o,8.32。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c40h27no3，理论值：569.20，测试值：569.68。实施例3化合物c07250ml的三口瓶，在通入氮气的气氛下，加入0.01mol3-(4-溴萘-1-基)-氧杂蒽酮，0.02mol化合物a2，0.03mol叔丁醇钠，1×10-4molpd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，150ml甲苯，加热回流24小时，取样点板，自然冷却，过滤，滤液旋蒸，过硅胶柱，得到目标产物，纯度99.6％，收率45％。元素分析结构(分子式c44h29no3)：理论值：c,85.28；h,4.72；n,2.26；o,7.75测试值：c,85.34；h,4.80；n,2.36；o,7.50。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c44h29no3，理论值：619.21，测试值：619.71。实施例4化合物c09250ml的三口瓶，在通入氮气的气氛下，加入0.01mol3-溴-氧杂蒽酮，0.02mol化合物a3，0.03mol叔丁醇钠，1×10-4molpd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，150ml甲苯，加热回流24小时，取样点板，自然冷却，过滤，滤液旋蒸，过硅胶柱，得到目标产物，纯度98.5％，收率56.6％。元素分析结构(分子式c34h23no3)：理论值：c,82.74；h,4.70；n,2.84；o,9.73测试值：c,82.73；h,4.69；n,2.85；o,9.72。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c34h23no3，理论值：493.17，测试值：493.55。实施例5化合物c12250ml的三口瓶，在通入氮气的气氛下，加入0.01mol3-(4'-溴联苯-3-基)-氧杂蒽酮，0.02mol化合物a4，0.03mol叔丁醇钠，1×10-4molpd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，150ml甲苯，加热回流24小时，取样点板，自然冷却，过滤，滤液旋蒸，过硅胶柱，得到目标产物，纯度99.2％，收率53.6％。元素分析结构(分子式c52h36n2o2)：理论值：c,86.64；h,5.03；n,3.89；o,4.44测试值：c,86.45；h,4.95；n,3.95；o,4.65。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c52h36n2o2，理论值：720.28，测试值：720.86。实施例6化合物c17化合物c17的制备方法同实施例2，不同之处在于采用原料a5替换实施例2中的a1。元素分析结构(分子式c50h31no3)：理论值：c,86.56；h,4.50；n,2.02；o,6.92测试值：c,86.66；h,4.52；n,1.92；o,6.90。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c50h31no3，理论值：693.23，测试值：693.78。实施例7化合物c26化合物c26的制备方法同实施例4，不同之处在于采用原料a6替换实施例4中的a3。元素分析结构(分子式c37h22n2o3)：理论值：c,81.90；h,4.09；n,5.16；o,8.85测试值：c,81.91；h,4.10；n,5.14；o,8.85。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c37h22n2o3，理论值：542.16，测试值：542.58。实施例8化合物c27250ml的三口瓶，在通入氮气的气氛下，加入0.01mol2-溴-氧杂蒽酮，0.02mol化合物a7，0.03mol叔丁醇钠，1×10-4molpd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，150ml甲苯，加热回流24小时，取样点板，自然冷却，过滤，滤液旋蒸，过硅胶柱，得到目标产物，纯度99.56％，收率43.6％。元素分析结构(分子式c37h22n2o3)：理论值：c,81.90；h,4.09；n,5.16；o,8.85测试值：c,81.88；h,4.09；n,5.17；o,8.86。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c37h22n2o3，理论值：542.16，测试值：542.52。实施例9化合物c30化合物c30的制备方法同实施例8，不同之处在于采用原料a8替换实施例8中的a7。元素分析结构(分子式c43h27n3o2)：理论值：c,83.61；h,4.41；n,6.80；o,5.18测试值：c,83.78；h,4.43；n,6.65；o,5.14。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c43h27n3o2)，理论值：617.21，测试值：617.69。实施例10化合物c33化合物c33的制备方法同实施例1，不同之处在于采用原料a9替换实施例1中的a1。元素分析结构(分子式c40h27no3)：理论值：c,84.34；h,4.78；n,2.46；o,8.43测试值：c,84.45；h,4.71；n,2.41；o,8.43。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c40h27no3)，理论值：569.20，测试值：569.64。实施例11化合物c38化合物c38的制备方法同实施例1，不同之处在于采用原料a10替换实施例1中的a1。元素分析结构(分子式c40h27no4)：理论值：c,82.03；h,4.65；n,2.39；o,10.93测试值：c,82.20；h,4.56；n,2.31；o,10.93。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c40h27no4)，理论值：585.19，测试值：585.64。实施例12化合物c42250ml的三口瓶，在通入氮气的气氛下，加入0.01mol2-(3-溴苯基)-氧杂蒽酮，0.02mol化合物a11，0.03mol叔丁醇钠，1×10-4molpd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，150ml甲苯，加热回流24小时，取样点板，自然冷却，过滤，滤液旋蒸，过硅胶柱，得到目标产物，纯度99.21％，收率56.6％。元素分析结构(分子式c52h37n3o2)：理论值：c,84.87；h,5.07；n,5.71；o,4.35测试值：c,84.96；h,5.00；n,5.65；o,4.39。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c52h37n3o2，理论值：735.29，测试值：735.86。实施例13化合物c47化合物c47的制备方法同实施例8，不同之处在于采用原料a12替换实施例8中的a7。元素分析结构(分子式c34h23no3)：理论值：c,82.74；h,4.70；n,2.84；o,9.73测试值：c,82.79；h,4.73；n,2.71；o,9.77。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c34h23no3，理论值：493.17，测试值：493.55。实施例14化合物c53化合物c53的制备方法同实施例8，不同之处在于采用原料a13替换实施例8中的a7。元素分析结构(分子式c31h17no4)：理论值：c,79.65；h,3.67；n,3.00；o,13.69测试值：c,79.72；h,3.59；n,3.02；o,13.67。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c31h17no4，理论值：467.12，测试值：467.47。实施例15化合物c60化合物c60的制备方法同实施例8，不同之处在于采用原料a14替换实施例8中的a7。元素分析结构(分子式c36h25no2)：理论值：c,85.86；h,5.00；n,2.78；o,6.35测试值：c,85.95；h,4.96；n,2.72；o,6.37。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c36h25no2，理论值：503.19，测试值：503.59。实施例16化合物c62500ml的三口瓶，在通入氮气的气氛下，加入0.01mol3-溴代氧杂蒽酮，0.02mol化合物a15，0.03mol叔丁醇钠，1×10-4molpd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，150ml甲苯，加热回流24小时，取样点板，自然冷却，过滤，滤液旋蒸，过硅胶柱，得到目标产物，纯度99.31％，收率46.2％。元素分析结构(分子式c29h17no2)：理论值：c,84.65；h,4.16；n,3.40；o,7.78测试值：c,84.69；h,4.17；n,3.38；o,7.75。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c29h17no2，理论值：411.13，测试值：411.45。实施例17化合物c66化合物c66的制备方法同实施例7，不同之处在于采用原料a16替换实施例7中的a6。元素分析结构(分子式c33h19no3)：理论值：c,83.00；h,4.01；n,2.93；o,10.05测试值：c,83.01；h,4.02；n,2.91；o,10.05。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c33h19no3，理论值：477.14，测试值：477.50。实施例18化合物c67化合物c67的制备方法同实施例7，不同之处在于采用原料a17替换实施例7中的a6。元素分析结构(分子式c33h19no2s)：理论值：c,80.30；h,3.88；n,2.84；o,6.48；s,6.50测试值：c,80.31；h,3.89；n,2.82；o,6.48；s,6.50。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c33h19no2s，理论值：493.11，测试值：493.57。实施例19化合物c68化合物c68的制备方法同实施例7，不同之处在于采用原料a18替换实施例7中的a6。元素分析结构(分子式c39h24n2o2)：理论值：c,84.76；h,4.38；n,5.07；o,5.79测试值：c,84.78；h,4.38；n,5.06；o,5.78。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c39h24n2o2，理论值：552.18，测试值：552.62。实施例20化合物c73500ml的三口瓶，在通入氮气的气氛下，加入0.01mol2-(4-溴苯基)-氧杂蒽酮，0.02mol化合物a19，0.03mol叔丁醇钠，1×10-4molpd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，150ml甲苯，加热回流24小时，取样点板，自然冷却，过滤，滤液旋蒸，过硅胶柱，得到目标产物，纯度99.23％，收率39.10％。元素分析结构(分子式c40h28n2o2)：理论值：c,84.48；h,4.96；n,4.93；o,5.63测试值：c,84.50；h,4.86；n,4.95；o,5.69。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c43h26n2o2，理论值：568.22，测试值：568.67。实施例21化合物c75化合物c75的制备方法同实施例7，不同之处在于采用原料a19替换实施例7中的a6。元素分析结构(分子式c43h26n2o2)：理论值：c,82.91；h,4.91；n,5.69；o,6.50测试值：c,83.00；h,4.96；n,5.65；o,6.39。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c34h24n2o2，理论值：492.18，测试值：492.57。实施例22化合物c76化合物c76的制备方法同实施例7，不同之处在于采用原料a20替换实施例7中的a6。元素分析结构(分子式c31h18n2o3)：理论值：c,79.82；h,3.89；n,6.01；o,10.29，测试值：c,79.83；h,3.88；n,6.00；o,10.30。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c31h18n2o3，理论值：466.13，测试值：466.48。实施例23化合物c77化合物c77的制备方法同实施例2，不同之处在于采用原料a21替换实施例2中的a1。元素分析结构(分子式c46h29no4)：理论值：c,83.75；h,4.43；n,2.12；o,9.70，测试值：c,83.85；h,4.40；n,2.11；o,9.64。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c46h29no4，理论值：659.21，测试值：659.72。实施例24化合物c79250ml的三口瓶，在通入氮气的气氛下，加入0.01mol3-(3,5-二溴苯基)氧杂蒽酮，0.03mol化合物a1，0.03mol叔丁醇钠，1×10-4molpd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，150ml甲苯，加热回流24小时，取样点板，自然冷却，过滤，滤液旋蒸，过硅胶柱，得到目标产物，纯度99.4％，收率46.6％。元素分析结构(分子式c61h42n2o4)：理论值：c,84.50；h,4.88；n,3.23；o,7.38测试值：c,84.46；h,4.81；n,3.31；o,7.42。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c61h42n2o4，理论值：866.31，测试值：866.52。实施例25化合物c81250ml的三口瓶，在通入氮气的气氛下，加入0.01mol2-(3,5-二溴苯基)氧杂蒽酮，0.03mol化合物a22，0.03mol叔丁醇钠，1×10-4molpd2(dba)3，1×10-4mol三叔丁基磷，150ml甲苯，加热回流24小时，取样点板，自然冷却，过滤，滤液旋蒸，过硅胶柱，得到目标产物，纯度98.9％，收率60.2％。元素分析结构(分子式c61h42n2o4)：理论值：c,84.50；h,4.88；n,3.23；o,7.38测试值：c,84.55；h,4.73；n,3.33；o,7.39。高分辨质谱，esi源，正离子模式，分子式c61h42n2o4，理论值：866.31，测试值：866.56。本发明化合物可以作为发光层材料使用，对本发明化合物c18、化合物c84、现有材料cbp、bd1进行热性能、发光光谱、荧光量子效率以及循环伏安稳定性的测试，测试结果如表1所示。表1化合物tg(℃)td(℃)λpl(nm)φf循环伏安稳定性化合物c1813237947678.5优材料cbp11335336926.1差化合物c8413538546176.3优材料bd1-33448628.3差注：玻璃化温度tg由示差扫描量热法(dsc，德国耐驰公司dsc204f1示差扫描量热仪)测定，升温速率10℃/min；热失重温度td是在氮气气氛中失重1％的温度，在日本岛津公司的tga-50h热重分析仪上进行测定，氮气流量为20ml/min；λpl是样品溶液荧光发射波长，利用日本拓普康sr-3分光辐射度计测定；φf是固体粉末荧光量子效率(利用美国海洋光学的maya2000pro光纤光谱仪，美国蓝菲公司的c-701积分球和海洋光学lls-led光源组成的测试固体荧光量子效率测试系统，参照文献adv.mater.1997，9，230-232的方法进行测定)；循环伏安稳定性是通过循环伏安法测试材料的氧化还原特性来进行鉴定；测试条件：测试样品溶于体积比为2:1的二氯甲烷和乙腈混合溶剂，浓度1mg/ml，电解液是0.1m的四氟硼酸四丁基铵或六氟磷酸四丁基铵的有机溶液。参比电极是ag/ag+电极，对电极为钛板，工作电极为ito电极，循环次数为20次。由上表数据可知，本发明化合物具有合适的发光光谱，较高的φf，适合作为发光层材料；同时，本发明化合物具有较好的氧化还原稳定性，较高的热稳定性，使得应用本发明化合物的oled器件效率和寿命得到提升。以下通过器件实施例1～16和器件比较例1详细说明本发明化合物组合在器件中应用效果。本发明所述器件实施例2～16、器件比较例1与器件实施例1相比所述器件的制作工艺完全相同，并且所采用了相同的基板材料和电极材料，所不同的是，器件测层叠结构、搭配材料及膜层厚度有所不同。器件叠层结构如表2所示。各器件的性能测试结果如表3所示。器件实施例1器件叠层结构如器件结构示意图1所示：包含空穴传输层4、发光层6、电子传输层8。ito阳极层2(厚度：150nm)/空穴传输层4(厚度：120nm，材料：ht6)/发光层6(厚度：40nm，材料：化合物c01和gd1按重量比90：10混掺构成)/电子传输层8(厚度：35nm，材料：et2和ei1，质量比1:1)/al(厚度：100nm)。具体制备过程如下：对ito阳极层2(膜厚为150nm)洗涤，依次进行碱洗涤、纯水洗涤、干燥后进行紫外线-臭氧洗涤以清除透明ito表面的有机残留物。在所述洗涤后的ito阳极层2上，利用真空蒸镀装置，蒸镀空穴传输层4，空穴传输层材料使用ht6，膜厚为120nm，此层作为器件结构中的空穴传输层4；在空穴传输层4上，通过真空蒸镀方式，蒸镀发光层6，发光层材料使用化合物c01作为主体材料，gd1作为掺杂材料，掺杂质量比例为90：10，发光层膜厚为40nm，此层作为器件结构中的发光层6；在发光层6上，通过真空蒸镀方式，蒸镀电子传输层8，电子传输层材料使用et2和ei1混合掺杂，掺杂质量比为1:1，膜厚为35nm，此层作为器件结构中的电子传输层8；在电子传输层8上，通过真空蒸镀方式，蒸镀阴极铝层，膜厚为100nm，此层为阴极反射电极层10使用。如上所述地完成oled发光器件制作后，用公知的驱动电路将阳极和阴极连接起来，测量器件的寿命，发光光谱以及器件的电流-电压特性。器件实施例2器件叠层结构如器件结构示意图1所示：包含空穴注入层3、空穴传输层4、发光层6和电子传输层8。ito阳极层2(厚度：150nm)/空穴注入层3(厚度：10nm，材料：hi1)/空穴传输层4(厚度：110nm，材料：ht2)/发光层6(厚度：40nm，材料：化合物c09和gd2按重量比88：12混掺构成)/电子传输层8(厚度：35nm，材料：et02和ei1，质量比1:1)/al(厚度：100nm)。器件实施例3器件叠层结构如器件结构示意图1所示：包含空穴注入层3、空穴传输层4、发光层6、电子传输层8和电子注入层9。ito阳极层2(厚度：150nm)/空穴注入层3(厚度：10nm，材料：hi2)/空穴传输层4(厚度：110nm，材料：ht4)/发光层6(厚度：40nm，材料：化合物c18和gd2按重量比88：12混掺构成)/电子传输层8(厚度：35nm，材料：et3和ei1，质量比1:1)/电子注入层9(厚度：1nm，材料：lin3)/al(厚度：100nm)。器件实施例4器件叠层结构如器件结构示意图1所示：包括空穴注入层3、空穴传输层4、电子阻挡层5、发光层6和电子传输层8。ito阳极层2(厚度：150nm)/空穴注入层3(厚度：10nm，材料：hi1)/空穴传输层4(厚度：90nm，材料：ht3)/电子阻挡层5(厚度：20nm，材料：eb2)/发光层6(厚度：40nm，材料：化合物c26和gd3按重量比89：11混掺构成)/电子传输层8(厚度：35nm，材料：et3和ei1，质量比1:1)/al(厚度：100nm)。器件实施例5器件叠层结构如器件结构示意图1所示：包括空穴注入层3、空穴传输层4、发光层6、电子传输层8和电子注入层9。ito阳极层2(厚度：150nm)/空穴注入层3(厚度：50nm，材料：hi3和ht3，按质量比5:95混掺构成)/空穴传输层4(厚度：70nm，材料：ht3)/发光层6(厚度：40nm，材料：化合物c30和gd3按重量比89：11混掺构成)/电子传输层8(厚度：35nm，材料：et3)/电子注入层9(厚度：1nm，材料：li)/al(厚度：100nm)。器件实施例6器件叠层结构如器件结构示意图1所示：包括空穴注入层3、空穴传输层4、发光层6、电子传输层8和电子注入层9。ito阳极层2(厚度：150nm)/空穴注入层3(厚度：50nm，材料：hi4和ht3，按质量比5:95混掺构成)/空穴传输层4(厚度：70nm，材料：ht6)/发光层6(厚度：40nm，材料：化合物c33和gd4按重量比92：8混掺构成)/电子传输层8(厚度：35nm，材料：et4和ei1，质量比1:1)/电子注入层9(厚度：1nm，材料：lif)/al(厚度：100nm)。器件实施例7器件叠层结构如器件结构示意图1所示：包括空穴注入层3、空穴传输层4、电子阻挡层5、发光层6、空穴阻挡层7和电子传输层8。ito阳极层2(厚度：150nm)/空穴注入层3(厚度：10nm，材料：hi1)/空穴传输层4(厚度：90nm，材料：ht6)/电子阻挡层5(厚度：20nm，材料：eb1)/发光层6(厚度：40nm，材料：化合物c38和gd4按重量比92：8混掺构成)/空穴阻挡层7(厚度：20nm，材料：hb1)/电子传输层8(厚度：15nm，材料：et2和ei1，质量比1:1)/al(厚度：100nm)。器件实施例8器件叠层结构如器件结构示意图1所示：包括空穴注入层3、空穴传输层4、电子阻挡层5、发光层6、电子传输层8和电子注入层9。ito阳极层2(厚度：150nm)/空穴注入层3(厚度：50nm，材料：hi5和ht3，按质量比5:95混掺构成)/空穴传输层4(厚度：50nm，材料：ht5)/电子阻挡层5(厚度：20nm，材料：eb3)/发光层6(厚度：40nm，材料：化合物c47和gd5按重量比92：8混掺构成)/电子传输层8(厚度：35nm，材料：et2和ei1，质量比1：1)/电子注入层9(厚度：1nm，材料：cs2co3)/al(厚度：100nm)。器件实施例9器件叠层结构如器件结构示意图1所示：包括空穴注入层3、空穴传输层4、电子阻挡层5、发光层6、电子传输层8和电子注入层9。ito阳极层2(厚度：150nm)/空穴注入层3(厚度：50nm，材料：hi6和ht4，按质量比5:95混掺构成)/空穴传输层4(厚度：50nm，材料：ht6)/电子阻挡层5(厚度：20nm，材料：eb2)/发光层6(厚度：40nm，材料：化合物c50和gd6按重量比95：5混掺构成)/电子传输层8(厚度：35nm，材料：et2和ei1，质量比1：1)/电子注入层9(厚度：1nm，材料：ei1)/al(厚度：100nm)。器件实施例10器件叠层结构如器件结构示意图1所示：包括空穴注入层3、空穴传输层4、电子阻挡层5、发光层6、空穴阻挡层7、电子传输层8和电子注入层9。ito阳极层2(厚度：150nm)/空穴注入层3(厚度：10nm，材料：hi1)/空穴传输层4(厚度：90nm，材料：ht3)/电子阻挡层5(厚度：20nm，材料：eb1)/发光层6(厚度：40nm，材料：化合物c60和gd5按重量比92：8混掺构成)/空穴阻挡层7(厚度：25nm，材料：hb1)/电子传输层8(厚度：10nm，材料：et5)/电子注入层9(厚度：1nm，材料：ei1)/al(厚度：100nm)。器件实施例11器件叠层结构如器件结构示意图1所示：包括空穴注入层3、空穴传输层4、电子阻挡层5、发光层6、空穴阻挡层7、电子传输层8和电子注入层9。ito阳极层2(厚度：150nm)/空穴注入层3(厚度：50nm，材料：hi5和ht6，按质量比5:95混掺构成)/空穴传输层4(厚度：50nm，材料：ht6)/电子阻挡层5(厚度：20nm，材料：eb2)/发光层6(厚度：40nm，材料：化合物c66和gd4按重量比92：8混掺构成)/空穴阻挡层7(厚度：15nm，材料：hb1)/电子传输层8(厚度：20nm，材料：et2和ei1，质量比1：1)/电子注入层9(厚度：1nm，材料：li2co3)/al(厚度：100nm)。器件实施例12器件叠层结构如器件结构示意图1所示：包括空穴注入层3、空穴传输层4、发光层6、空穴阻挡层7、电子传输层8和电子注入层9。ito阳极层2(厚度：150nm)/空穴注入层3(厚度：50nm，材料：hi5和ht3，按质量比5:95混掺构成)/空穴传输层4(厚度：70nm，材料：ht6)/发光层6(厚度：40nm，材料：化合物c75和gd6按重量比95：5混掺构成)/空穴阻挡层7(厚度：15nm，材料：hb1)/电子传输层8(厚度：20nm，材料：et6)/电子注入层9(厚度：1nm，材料：csf)/al(厚度：100nm)。器件实施例13器件叠层结构如器件结构示意图1所示：包括空穴注入层3、空穴传输层4、电子阻挡层5、发光层6、电子传输层8和电子注入层9。ito阳极层2(厚度：150nm)/空穴注入层3(厚度：50nm，材料：hi5和ht3，按质量比5:95混掺构成)/空穴传输层4(厚度：50nm，材料：ht6)/电子阻挡层5(厚度：20nm，材料：eb2)发光层6(厚度：40nm，材料：化合物c76和gd2按重量比88：12混掺构成)/电子传输层8(厚度：35nm，材料：et2和ei1，质量比1：1)/电子注入层9(厚度：1nm，材料：csn3)/al(厚度：100nm)。器件实施例14器件叠层结构如器件结构示意图1所示：包括空穴注入层3、空穴传输层4、电子阻挡层5、发光层6、空穴阻挡层7和电子传输层8。ito阳极层2(厚度：150nm)/空穴注入层3(厚度：50nm，材料：hi5和ht3，按质量比5:95混掺构成)/空穴传输层4(厚度：50nm，材料：ht6)/电子阻挡层5(厚度：20nm，材料：eb2)/发光层6(厚度：40nm，材料：化合物c79、gh2和gd2按重量比60：30：10混掺构成)/空穴阻挡层7(厚度15nm，材料：eb2)/电子传输层8(厚度：20nm，材料：et2和ei1，质量比1：1)/al(厚度：100nm)。器件实施例15器件叠层结构如器件结构示意图1所示：包括空穴注入层3、空穴传输层4、电子阻挡层5、发光层6、空穴阻挡层7、电子传输层8和电子注入层9。ito阳极层2(厚度：150nm)/空穴注入层3(厚度：50nm，材料：hi5和ht6，按质量比5:95混掺构成)/空穴传输层4(厚度：50nm，材料：ht6)/电子阻挡层5(厚度：20nm，材料：eb2)/发光层6(厚度：40nm，材料：gh3和化合物c40按重量比88：12混掺构成)/空穴阻挡层7(厚度：25nm，材料：hb1)/电子传输层8(厚度：10nm，材料：et5)/电子注入层9(厚度：1nm，材料：ei1)/al(厚度：100nm)。器件实施例16器件叠层结构如器件结构示意图1所示：包括空穴注入层3、空穴传输层4、电子阻挡层5、发光层6和电子传输层8。ito阳极层2(厚度：150nm)/空穴注入层3(厚度：10nm，材料：hi1)/空穴传输层4(厚度：90nm，材料：ht6)/电子阻挡层5(厚度：20nm，材料：eb1)/发光层6(厚度：40nm，材料：gh4和化合物c82按重量比92：8混掺构成))/电子传输层8(厚度：35nm，材料：et3和ei1，质量比1:1)/al(厚度：100nm)。器件比较例1器件叠层结构如器件结构示意图1所示：包括空穴传输层4、发光层6、电子传输层8和电子注入层9。ito阳极层2(厚度：150nm)/空穴传输层4(厚度：120nm，材料：hti)/发光层6(厚度：40nm，材料：gh1和gd1按重量比90：10混掺构成)/电子传输层8(厚度：35nm，材料：et1)/电子注入层9(厚度：1nm，材料：lif)/al(厚度：100nm)。通过标准方法表征所述oled，从呈现朗伯发射特性的电流/电压/发光密度特性线计算，和测量寿命。确定在1000cd/m2亮度下的电致发光光谱，计算ciex和y颜色坐标，器件测试数据如表3所示。表2表3注：器件测试性能以比较例1作为参照，比较例1器件各项性能指标设为1.0。比较例1的电流效率为32.6cd/a(@1000cd/m2)；驱动电压为5.6v(@1000cd/m2)；5000亮度下lt95寿命衰减为3.5hr。表3总结了所述oled器件在1000cd/m2亮度所需的电压、达到的电流效率及电致发光光谱的色坐标，以及在5000cd/m2亮度下lt95衰减寿命。器件实施例1对比器件比较例1，更换本发明的发光层主体材料，并按本发明的材料组合成叠层器件后，器件电压降低，电流效率提升60％，寿命提升4倍；器件实施例2～13按本发明设计的材料搭配和器件叠层组合，使得器件数据进一步提升；如器件实施例14，本发明的以氧杂蒽酮为核心基团的材料作为混合主体材料时，进一步的获得了非常好的性能数据；如器件实施例15、16，本发明以氧杂蒽酮为核心基团的材料作为发光层掺杂材料使用时，同样获得了非常好的性能数据。综上，以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。当前第1页12