具有肽基分散剂和结合剂的着色组合物的制作方法

文档序号:3580616阅读:349来源:国知局

专利名称::具有肽基分散剂和结合剂的着色组合物的制作方法
技术领域
:本发明涉及肽基组合物,其可以起颜料分散剂和/或结合剂的作用。具体地说,提供了一种组合物,其包含附着于颜料的肽,所述肽具有至少一个带正电的末端氨基酸和至少一个对颜料或基材表面具有亲合力的嵌段片段。
背景技术
:纺织品的数字印刷是一个大的且正在发展的商业市场。为满足所述市场的需要,需要使颜料分散并且耐久结合到各种织物表面的颜料分散剂和结合剂。聚合分散剂被广泛地使用以便在喷墨印刷油墨中使颜料稳定。分散剂用来形成围绕颜料颗粒的壳,从而防止絮凝和凝聚。另外,聚合物基结合剂可以被加入到油墨组合物中以便提高颜料对织物表面的结合。在着色组合物中,蛋白质和肽也已经被用作分散剂和成膜结合剂。例如,Brueckmann等在美国专利5,124,438中描述了使用化学改性的蛋白质,如酪蛋白、胶原、清蛋白和明胶,在颜色制剂中作为分散剂。另外,来自各种酶如纤维素酶、木聚糖酶、甘露聚糖酶、阿拉伯呋喃糖苷酶、乙酰酯酶和几丁质酶的纤维素结合域(CBD)已经用于处理纤维素织物的组合物中,以确保有益试剂沉积在织物上(Jones等,WO9800500和Smets等,WO01/18897)。伪CBD,其是具有30个或更少个氨基酸的合成肽,优选地包含至少3个芳香族胺基酸,也已经用于将各种有益试剂连接到纤维素织物(Bjorkquist等,WO0132848)。Han等(生物化学与生物物理学报30:263-266(1998))描述了使用噬菌体展示筛选的肽的识别,所述肽特异地结合到纤维素基质。这些纤维素-结合肽的推导氨基酸序列具有保守的芳族残基、酪氨酸或苯丙氨酸,其类似于纤维素-结合蛋白质的正常纤维素-结合域。在用于着色应用的新分散剂和/或结合剂中使用这些纤维素-结合肽未描述于该公开内容中。在EP1275728中Nomoto等描述了使用噬菌体展示的颜料-结合肽的识别。公开了若干炭黑、铜酞菁、二氧化钛和二氧化硅-结合肽序列。然而,没有描述使用作为用于着色应用的分散剂和/或结合剂的颜料结合肽。O'Brien等在共同未决的且共同拥有的美国专利申请10/935254和美国申请公开20050054752中描述了通过噬菌体展示筛选所识别的肽,所述肽以高亲合力结合到颜料和印刷介质。所述肽用于制备二嵌段和三嵌段分散剂和/或结合剂,其提供了着色应用的改进的耐用性。然而,仍然需要改进的分散剂和/或结合剂,其提供更大的耐用性,特别是对于纺织织物印刷来说。因此,所要解决的问题将是提供颜料分散剂和/或结合剂,其有效地使颜料分散并且提供改进的耐用性,以满足要求高的更先进的、高质量着色应用如织物印刷的需要。申请人通过发现在具有颜料或者基材表面结合亲合力的肽的序列的N-末端和/或C-末端添加至少一个带正电的氨基酸残基明显提高了所述肽与基材表面的相互作用的强度而解决了所述问题。这些具有至少一个末端带正电的氨基酸残基的亲合性肽起颜料分散剂和/或结合剂的作用,其与常规的聚合分散剂和结合剂或者未改性的亲合性肽相比,提供了对纺织织物的明显改进的耐用性。
发明内容本发明涉及促进颜料结合到印刷工业中所用的基材的肽。在本文中提供了在序列的N-末端和/或C-末端具有至少一个带正电的氨基酸残基的肽,所述肽当添加到含颜料的组合物中时,用于提高颜料对基材的结合。因此,本发明提供了用于着色基材的着色组合物,包含a)颜料;b)载体介质;和c)肽,其具有基材亲合性并且具有以下通式(nA+)x-(Sn)-AP-(Sc)'(cA+)y其中(1)nA+是在肽的N-末端的带正电的氨基酸,选自赖氨酸和精氨酸;(ii)cA+是在肽的C-末端的带正电的氨基酸,选自赖氨酸和精氨酸;(iii)AP是具有某种氨基酸序列的亲合性肽,所述氨基酸序列对颜料具有结合亲合性;(iv)x=0至约50;(v)y=0至约50;和(vi)Sn和Sc是任选的包括O-约20个氨基酸的间隔基;前提是x和n不可以都是0。在备选实施方案中,本发明提供了用于着色基材的着色组合物,包含a)分散的颜料;b)载体介质;和c)肽,其具有基材亲合性并且具有以下通式(nA+)x-(Sn)-AP-(SG)-(cA+)y其中(1)nA+是在肽的N-末端的带正电的氨基酸,选自赖氨酸和精氨酸;(li)cA+是在肽的C-末端的带正电的氨基酸,选自赖氨酸和精氨酸;(iii)AP是具有某种氨基酸序列的亲合性肽,所述氨基酸序列对颜料或基材具有结合亲合性;(iv)x=0至约50;(v)y=0至约50;和(vi)Sn和Sc是任选的包括O-约20个氨基酸的间隔基;前提是x和y不可以都是0。在另一实施方案中,本发明提供了含本发明的着色组合物的油墨。在备选实施方案中,本发明提供了用于染色基材的方法,包括在借此染色基材的条件下施加本发明的着色组合物。在另一实施方案中,本发明提供了具有选自SEQIDNO:1、2、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20和21的氨基酸序列的肽。在另一实施方案中,本发明提供了对基材具有亲合性的肽,其通式为(nA"V(Sn)-AP-(Sc)-(cA、其中(1)nA+是在肽的N-末端的带正电的氨基酸,选自赖氨酸和精氨酸;(ii)cA+是在肽的C-末端的带正电的氨基酸,选自赖氨酸和精氨酸;(iii)AP是具有某种氨基酸序列的亲合性肽,所述氨基酸序列对颜料或基材具有结合亲合性;(iv)乂=0至约50;(v)y=0至约50;和(vi)Sn和Sc是任选的包括0-约20个氨基酸的间隔基;前提是x和n不可以都是0。序列描述的简要描述本发明可以从以下详细说明和所附的序列描述中得到更全面的理解,所述序列描述构成本申请的一部分。以下序列符合37C.F.R.1.821-1.825("含核苷酸序列和/或氨基酸序列公开内容的专利申请的要求-序列规则")并且符合世界知识产权组织(WorldIntellectualPropertyOrganization)(WIPO)标准ST.25(1998)以及EPO和PCT的序列表要求(Rules5.2和49.5(a-bis),和Section208以及行政命令(AdministrativeInstructions)的附录C)。核普酸和氨基酸序列数据所用的符号和格式符合37C.F.R.§1.822中所述的规则。SEQIDNO:l、2、8、9、10、13、15、16和17是本发明的肽基颜料分散剂和结合剂的氨基酸序列。SEQIDNO:7、11、12、14、18、19、20和21是本发明的肽基结合剂的氨基酸序列。SEQIDNO:3、4、5、6、22、23、24、25和26是具有颜料或者印刷介质表面的结合亲合性的亲合性肽的氨基酸序列。发明的详细说明本发明提供了肽基颜料分散剂和/或结合剂,其是通过将至少一个带正电的氨基酸残基添加到具有颜料或者基材表面结合亲合性的肽的序列的N-末端和/或C-末端而形成的。肽基颜料分散剂和/或结合剂可用于着色组合物,特别是用于织物印刷应用。本发明的着色组合物当涂布在纺织织物和其它基材上时,提供了提高的耐用性。解释:、,";?,乡,、"、、术语"肽"是指通过肽键或改性肽键彼此连接的两个或更多个氨基酸。如本文中使用的,术语"肽"、"多肽"和"蛋白质"可互换使用。术语"颜料"是指不溶的、有机或者无机着色剂。术语"基材"是指待染色或者着色的任何材料或者物质。基材的实例包括但不局限于打印纸、板、膜、非纺织织物和纺织织物,如聚酯、尼龙、Lycra、丝、棉、棉掺合物、人造丝、亚麻、亚麻布、羊毛、弹力纤维、乙酸酯、丙烯酸类、改良丙烯酸类、芳族聚酰胺和聚烯烃。如本文中使用的,术语"分散剂"是指使固体颜料颗粒在液体介质中形成胶体溶液稳定的物质。如本文中使用的,术语"结合剂"是指在颜料和基材表面之间提供增强的相互作用的物质。在本文中,术语"亲合性肽"和"结合肽"可互换使用,是指具有对颜料或者基材表面具有特异的结合亲合性的氨基酸序列。术语"氨基酸"是指蛋白质或多肽的基本化学结构单元。在本文中使用以下缩写来标识具体的氨基酸三字母单字母氨基酸缩写缩写丙氨酸AlaA精氨酸ArgR天冬酰胺AsnN天冬氨酸AspD半胱氨酸CysC谷氨酰胺GinQ谷氨酸GluE甘氨酸GlyG组氨酸HisH异亮氨酸lieI亮氨酸Leu赖氨酸LysK曱硫氨酸MetM苯丙氨酸PheF脯氨酸ProP丝氨酸SerS苏氨酸ThrT色氨酸TrpW三字母单字母氨基酸缩写缩写酪氨酸TyrY缬氨酸ValV术语"噬菌体(phage)"或"噬菌体(bacteriophage)"是指感染细菌的病毒。对于本发明的目的而言,可以使用变化的形式。优选的噬菌体源自于"野生"噬菌体,;故称作M13。M13体系可以在细菌内部生长,从而4吏得其不破坏其所感染的细胞,但使得其连续产生新的噬菌体。它是单链DNA噬菌体。术语"噬菌体展示"是指在噬菌体或噬菌粒颗粒的表面上展示功能外来肽或小蛋白质。基因工程改造的噬菌体可以用于将肽展示为其天然表面蛋白质的片段。肽文库可以由具有不同基因序列的噬菌体群体来产生。本文中使用的标准重组DNA和分子克隆技术在本领域中是众所周知的,并且由下述作者在下述文献中进行了描述Sambrook,J.,Fritsch,E.F.和Maniatis,T.,MolecularCloning:ALaboratoryManual,SecondEdition,(分子克隆实验室手册,第二版),ColdSpringHarborLaboratoryPress(冷泉港实验室出版社),ColdSpringHarbor(冷泉港),NY(1989)(后文中"Maniatis");以及Silhavy,T.J.,Bennan,M.L.和Enquist,L.W.,ExperimentswithGeneFusions(基因融合试验),ColdSpringHarborLaboratoryPress(冷泉港实验室出版社),SpringHarbor(冷泉港)NY(1984);以及Ausubel,F.M.等,CurrentProtocolsinMolecularBiology(分子生物学通用头见泮呈),GreenePublishingAssoc.andWiley-Interscience出版(1987)。本发明提供了肽基颜料分散剂和/或结合剂,其是通过将至少一个带正电的氨基酸残基添加到具有颜料或者基材表面结合亲合性的肽的序列的N-末端和/或C-末端而形成的。亲合性肽是通过组合方法如噬菌体展示篩选而识别的。具有至少一个末端带正电的氨基酸残基的亲合性肽起颜料分散剂和/或结合剂的作用,其与常规的聚合分散剂和结合剂或者未改性的亲合性肽相比,提供了对纺织织物的明显改进的耐用性。颜料如本文中使用的,术语"颜料"是指不溶性着色剂。各式各样的有机和无机颜料,单独地或者以组合的方式,可以用于本发明中。有机颜料的代表性实例包括但不局限于(青色)颜料蓝15:3和颜料蓝15:4;(洋红)颜料红122和颜料红202;(黄色)颜料黄14、颜料黄74、颜料黄95、颜料黄IIO、颜料黄U4、颜料黄128和颜料黄155;(红色)颜料橙5、颜料橙34、颜料橙43、颜料橙62、颜料红17、颜料红49:2、颜料红112、颜料红149、颜料红177、颜料红178、颜料红188、颜料红255和颜料红264;C绿色)颜料绿l、颜料绿2、颜料绿7和颜料绿36;(蓝色)颜料蓝60、颜料紫3、颜料紫19、颜料紫23、颜料紫32、颜料紫36和颜料紫38;和(黑色)炭黑。优选的有机颜料是炭黑、颜料蓝15:3、颜料蓝15:4、颜料红122、颜料红202、颜料黄14、颜料黄74、颜料黄95、颜料黄110、颜料黄128和颜料黄155。着色剂在本文中是通过其"C.I."命名规贝寸(由SocietyDyersandColourists,Bradford,Yorkshire,UK确立并且在TheColorIndex,第三版,1971中发表)而提及的。无机颜料的实例包括但不局限于细碎的金属,如铜、铁、铝和其合金;和金属氧化物,如二氧化硅、氧化铝和二氧化钛。基材如本文中使用的,术语"基材"是指待染色或者着色的任何材料或者物质。优选的基材是适于喷墨印刷的印刷介质。合适的印刷介质包括但不局限于打印纸、板、膜、非纺织织物和纺织织物,如聚酯、尼龙、Lycra、丝、棉、棉掺合物、人造丝、亚麻、亚麻布、羊毛、弹力纤维、乙酸酯、丙烯酸类、改良丙烯酸类、芳族聚酰胺和聚烯烃。这些基材易于从众多商品来源获得。颜料结合和基材结合亲合性肽如本文中定义的,颜料结合肽和基材结合肽是指分别以高亲合性特异结合到颜料和基材的肽序列。本发明的颜料结合肽和基材结合肽的长度是约4个氨基酸-20个氨基酸,更优选约4个氨基酸-约12个氨基酸。使用本领域众所周知的方法,如O,Brien等在美国专利申请公开20050054752中所描述的,其引入本文作为参考,可以选择合适的颜料结合肽和基材结合肽序列。本发明的肽是随机形成的,然后基于其对目标颜料或基材的结合亲合性来针对具体的颜料或具体的基材进行选择。肽的随机文库的形成是众所周知的并且可以通过各种技术来完成,包括细菌展示(Kemp,D丄;Proc.Natl.Acad.Sci.USA78(7):4520-4524(1981)和Helfman等,Proc.Natl.Acad.Sd.USA80(1):31-35,(1983))、酵母展示(Chien等,Proc.Natl.Acad.Sci.USA88(21):9578-82(1991))、组合固相肽合成(美国专利5,449,754、美国专利5,480,971、美国专利5,585,275、美国专利5,639,603)和噬菌体展示技术(美国专利5,223,409、美国专利5,403,484、美国专利5,571,698、美国专利5,837,500)。形成这种生物肽文库的技术在本领域中是众所周知的。示范性的方法由下述作者描述于下述文献中Dani,M.,J.ofReceptor&SignalTransductionRes.,21(4):447國468(2001),Sidhu等,MethodsinEnzymology328:333-363(2000),和PhageDisplayofPeptidesandProteins,ALaboratoryManual,BrianK.Kay,JillWinter,和JohnMcCafferty(编者);AcademicPress,NY,1996。另外,噬菌体展示文库是市售可得的,例如获自诸如NewEnglandBioLabs(Beverly,MA)的^^司。随机形成肽的优选的方法是通过噬菌体展示。噬菌体展示是一种体外选择技术,其中肽或蛋白质被遗传融合以形成噬菌体的外壳蛋白,这导致在噬菌体病毒体的外部展示被融合的肽,而对融合进行编码的DNA存在于病毒体的内部。这种在^皮展示的肽和对其进行编码的DNA之间的物理联系使得可以通过简单的被称作"生物淘选(biopanning)"的体外选择程序来筛选特别多的肽的变体,所述肽的变体各自与相应的DNA序列有联系。在其最简单的形式中,生物淘选是这样进行的与已经固定在板或珠上的目标靶一起温育噬菌体展示的变体的库,沖洗掉未结合的噬菌体,和通过破坏噬菌体和靶之间的结合相互作用来洗脱特异结合的噬菌体。被洗脱的噬菌体然后在体内扩增并且重复该过程,这导致噬菌体库的逐步富集,有利于最强的结合序列。在3轮或者更多轮的选择/扩增后,通过DNA测序表征单个克隆。可以使用以下程序来选择本发明的亲合性肽。在噬菌体肽的合适的文库已经形成后,其然后与适当量的所选择的颜料或者特定的基材接触。将颜料或基材呈递给噬菌体肽的文库,同时将其悬浮在溶液中或者固定在板或者珠上。优选的溶液是含表面活性剂的緩冲含水盐溶液。合适的溶液是含有0.1%的Tween20的三羟曱基氨基曱烷(Tris)緩沖盐水(TBS)。溶液可以另外通过任何方式进行搅拌,以便提高噬菌体肽至颜料或者基材表面的传质速率,由此缩短了达到最大结合所需的时间。接触后,许多随机形成的噬菌体肽将结合到颜料或基材,以形成噬菌体肽-颜料或肽-基材复合物。未结合的噬菌体肽可以通过洗涤来除去。在全部未结合的材料被除去后,具有不同程度的颜料或基材结合亲合性的噬菌体肽可以通过在具有不同严格度的緩沖液中选择性洗涤来分级分离。增加所使用的緩沖液的严格度增加了在噬菌体肽-颜料复合物中的噬菌体肽和颜料之间或者在噬菌体肽-基材复合物中的噬菌体肽和基材之间键的所需强度。在噬菌体肽选择中,许多物质可以用于改变緩沖溶液的严格度,包括但不限于酸性pH(1.5-3.0);碱性pH(10-12.5);高盐浓度,如MgCl2(3-5M)和LiCl(5-10M);水;乙二醇(25-50%);二氧杂环己烷(5-20%);硫氰酸盐(1-5M);胍(2-5M);脲(2-8M);和各种浓度的不同的表面活性剂如SDS(十二烷基硫酸钠),DOC(脱氧胆酸钠),NonidetP-40,TritonX-100,Tween20,其中Tween20是优选的。这些物质可以在緩沖溶液中制备,包括但不限于,Tris-HCl,Tris緩沖盐水,Tris-硼酸盐,Tris-乙酸,三乙胺,磷酸盐緩冲液,和甘氨酸-HCl,其中丁ris緩沖盐水溶液是优选的。应当理解的是对颜料或基材具有提高的结合亲合性的噬菌体肽可以通过使用具有提高的严格度的緩沖液重复选择过程来洗脱。被洗脱的噬菌体肽可以使用任何本领域已知的手段来识别和测序。有用的亲合性肽序列包括但不局限于对颜料炭黑、Cromophthal⑧黄、31^&81@洋红和Sunfast⑧蓝具有结合亲合性的肽,以及对印刷介质纤维素、聚酯、棉、聚酯/棉和打印纸具有结合亲合性的肽,如由O'Brien等所描述的,见上文。对颜料或印刷介质表面具有亲合性的示范性的亲合性肽序列分别作为SEQIDNO:3、6、23、24和25和SEQIDNO:4、5、22和26给出。另外,亲合性肽可以是二嵌段或三嵌段组合物,其包括两个印刷介质结合肽序列或者颜料结合肽序列和印刷介质结合序列,如由O'Bnen等所描迷的,见上文。在三嵌段组合物中,通过间隔基来连接两个结合肽嵌段,如O'Brien等所公开的,见上文。亲合性肽的生产可以使用标准肽合成方法,其在本领域中是众所周知的,来制备亲合性肽(参见例如,Stewart等,SolidPhasePeptideSynthesis,PierceChemicalCo.,Rockford,IL,1984;Bodanszky,PrinciplesofPeptideSynthesis,Springer画Verlag,NewYork,1984;和Pennington等,PeptideSynthesisProtocols,HumanaPress,Totowa,NJ,1994)。另外,许多乂>司提供常规肽合成服务。或者,本发明的肽可以使用重组DNA和分子克隆技术来制备。编码颜料或基材结合肽的基因可以在异源宿主细胞中,特别是在微生物宿主细胞中产生,如由O'Brien等所描述的,参见上文。肽基分散剂和/或结合剂本发明的肽基分散剂和/或结合剂是通过在亲合性肽的序列的N-末端和/或C-末端添加至少一个带正电的氨基酸残基而制备的肽。本发明的肽基分散剂和结合剂包含亲合性肽,其具有颜料结合亲合性,并且因此能够用作分散剂和结合剂。本发明的肽基结合剂包括亲合性肽,其具有基材的结合亲合性。优选地,多于一个的带正电的氨基酸残基被添加到亲合性肽的序列的N-末端或者C-末端之一或其两者。被添加到亲合性肽的至少一个末端的带正电的氨基酸残基的数目是1-约50。优选地,带正电的氨基酸是赖氨酸或精氨酸。如果添加多于一个的带正电的氨基酸,则可以使用上述带正电的氨基酸的结合。任选地,通过经由间隔基的附着,带正电的氨基酸可以被添加到亲合性肽序列的C-末端或N-末端或者其两末端。间隔基可包括任何氨基酸的组合,所述氨基酸的组合提供了所要求的间隔并且满足特定着色制剂的溶解性要求。优选地,间隔基包括氨基酸脯氨酸、甘氨酸、丙氨酸、丝氨酸、谷氨酸、天冬氨酸、赖氨酸、组氨酸、精氨酸和其混合物。为提高肽基分散剂和/或结合剂的水溶性,可以使用包括极性氨基酸的间隔基,所述极性氨基酸包括但不限于,丝氨酸、谷氨酸、天冬氨酸、赖氨酸、组氨酸、精氨酸和其混合物。氨基酸间隔基的长度可以为1-约20个氨基酸。在一种实施方案中,本发明的肽基分散剂和/或结合剂是可以由以下通式表示的肽(nA+)x-(Sn)-AP-(ScHcA+)y其中nA+是在肽的N-末端的带正电的氨基酸;cA+是在肽的C-末端的带正电的氨基酸;带正电的氨基酸是赖氨酸或精氨酸,Sn和Sc是任选的包括0-约20个氨基酸的间隔基;AP是具有对颜料或基材具有结合亲合性的氨基酸序列的亲合性肽;乂=0至约50;y-0至约50,前提是x和实施例B:体内毒性将化合物在吐温/水的混合物中配制,通过静脉内(i.v.)途径给药(以每周一次的频率给药超过3周,注射的体积为每棵鼠0.2ml,化合物的剂量逐渐增加6.25、12.5、25和50mg/kg)于体重约为20g的棵鼠(bab/c,由IffaCredo提供)。最大耐受量(MTD)为既不引起死亡也不使得体重减少超过20%的最大剂量。例如,实施例2化合物的MTD为5mg/kg(静脉内给药3周,每周一次),或者,采用HCT116对其进行的体内活性研究表明,该化合物较其"非-酯化"的相近结构同系物(制备2化合物)毒性低2倍。实施例C:药用组合物制备1000片片剂,每一片含有10mg活性成分实施例2化合物...........................................................................................10g羟丙基纤维素...............................................................................................2g小麦淀粉.......................................................................................................10g乳糖.............................................................................................................謂g硬脂酸镁......................................................................................................3g滑石粉...........................................................................................................3g。分散剂和/或结合剂的摩尔吸附热的测量。传质值,在本文中定义为每单位面积的基材所吸附的结合肽的量,可以借助位于流动微量热计下游的质量敏感检测器如折光仪来测定。然后可以通过用微量热法测定所获得的吸附热除以传质值而给出摩尔吸附热。对于放热过程,摩尔吸附热以负值形式给出,以表明在该过程中释放热。另外,使用加速的洗涤测试(acceleratedlaunderingtests),如AmericanAssociationofTextileChemistsandColorists(AATCC)Method61-1996,可以测量结合亲合性,如实施例8-22所描述的。着色组合物本发明的肽基分散剂和/或结合剂可用于各种着色组合物中以在各种基材上着色、染色或印刷。相比于本领域已知的常规的着色组合物,本发明的着色组合物具有提高的基材亲合性。着色组合物在本领域中是众所周知的并且一般包含分散颜料和载体介质。载体介质可以是含水的或非含水的,优选地载体介质是含水的。术语"含水载体介质"是指包含水或者水和一种或多种有机水溶性组分(一般称为助溶剂或湿润剂)的介质。有时,当助溶剂可以有助于着色剂在基材上渗透并且千燥时,其被称为渗透剂。可用于本发明的水溶性的有机溶剂/湿润剂的代表性实例公开在美国专利5,085,698中,其引入本文作为参考。优选的水溶性有机溶剂包括一元或多元醇、乙二醇醚或酯、二元醇和酮。如果使用水和水溶性溶剂的混合物,那么含水载体介质一般地包含约30%-约95%水,剩余部分(即,约70%-约5%)是水溶性溶剂。"非含水的载体介质"是指基本上包括非含水的溶剂或这种溶剂的混合物的介质,所述溶剂可以是极性的和/或非极性的。极性溶剂的实例包括醇、酯、酮、脂族有机酸和醚,特别是二元醇和聚乙二醇的单烷基醚和二烷基醚,如一、二和三丙二醇的单甲基醚,以及乙二醇、二甘醇和三甘醇的单正丁基醚。优选的极性溶剂包括二甲基曱酰胺(DMF)、二曱亚砜(DMSO)、二甲基乙酰胺(DMAC)、N-曱基吡咯烷酮(NMP)、四氢呋喃(THF)、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、^又丁醇、乙二醇、亚丙基二醇、苯甲醇、甲酸、卣代乙酸如三氟乙酸和其混合物。非极性溶剂的实例包括具有至少6个碳原子的脂族和芳香族烃和其混合物,包括精馏产品和副产品。即使当水没有故意被添加到非含水的栽体介质时,一些外来的水可能被带入到制剂中,但是通常这将是仅仅约2-4%。根据定义,本发明的非含水的载体介质将具有仅仅约10wt°/。,且优选仅仅约5wty。的水,基于非含水的载体介质的总重量计。颜料可以是单一颜料,或者颜料的混合物。合适的颜料在上文给出。着色组合物可以包含约0.1wt。/。-约50wtQ/。的颜料,相对于组合物的总重量。颜料,根据定义,在载体介质中是基本上不可溶的,且因此以分散形式使用。使用分散剂,可以将颜料分散,或者可以使用自分散颜料。当使用分散剂分散颜料时,分散剂可以是本领域已知的任何合适的分散剂,包括但不限于,无规或结构化有机聚合分散剂,如下所述;蛋白质分散剂,如Brueckmann等所描述的那些(美国专利5,124,438);和肽基分散剂,如O'Brien等所描述的,参见上文。优选的无规有机聚合分散剂包括丙烯酸类聚合物和苯乙烯-丙烯酸类聚合物。最优选的是结构化分散剂,其包括AB、BAB和ABC嵌段共聚物、支化聚合物和接枝聚合物。优选地,有机聚合物包含选自如下的单体单元丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、曱基丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸节基酯、丙烯酸苯氧基乙基酯和乙氧基三甘醇曱基丙烯酸酯,如由Nigan所描述的那些(公开号为2004/0232377的美国专利申请)。若干有用的结构化聚合物分散剂>^开在以下文献中美国专利5,085,698、EP-A-0556649和美国专利5,231,131(其公开内容引入本文作为参考)。自分散颜料是已经用化学附着的、赋予分散性的基团进行表面改性的颜料,以使得在没有单独的分散剂的情况下提供稳定分散。对于在含水载体介质中的分散来说,表面改性包括添加亲水基团并且最通常地,可电离的亲水基团。自分散颜料可以通过下述方法来制备通过物理处理(如真空等离子体)、或者通过化学处理(例如,用臭氧、次氯酸等的氧化)将官能团或者含官能团的分子接枝到颜料表面上。可以将单一类型或者多类型的亲水官能团结合到一种颜料颗粒上。自分散颜料描述在例如美国专利5,571,311、美国专利5,609,671、美国专利5,968,243、美国专利5,928,419、美国专利6,323,257、美国专利5,554,739、美国专利5,672,198、美国专利5,69,8016、美国专利5,718,746、美国专利5,749,950、美国专利5,803,959、美国专利5,837,045、美国专利5,846,307、美国专利5,895,522、美国专利5,922,118、美国专利6,123,759、美国专利6,221,142、美国专利6,221,143、美国专利6,281,267、美国专利6,329,446、美国专利6,332,919、美国专利6,375,317、美国专利6,287,374、美国专利6,398,858、美国专利6,402,825、美国专利6,468,342、美国专利6,503,311、美国专利6,506,245和美国专利6,852,156中。上述参考文献的公开内容引入本文作为参考。在一种实施方案中,本发明的肽基分散剂和/或结合剂与常规分散颜料一起使用。在这种实施方案中,肽基分散剂和/或结合剂的亲合性肽对颜料或基材具有结合亲合性。因此,在这种实施方案中,着色组合物包括分散的颜料、载体介质和具有下述通式的肽(nA+)x-(Sn)-AP-(ScHcA+)y其中nA+是在肽的N-末端的带正电的氨基酸;cA+是在肽的C-末端的带正电的氨基酸;带正电的氨基酸是赖氨酸或精氨酸,Sn和Sc是任选的包括0-约20个氨基酸的间隔基;AP是具有对颜料或基材具有结合亲合性的氨基酸序列的亲合性肽;乂=0至约50;丫=0至约50,前提是x和y不可以都是0。肽基分散剂和/或结合剂的示范性的肽序列由SEQIDNO:1、2、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20和21给出。在另一实施方案中,其中亲合性肽对组合物中所用的颜料具有结合亲合性,且因此起颜料分散剂和结合剂的作用,使用另外的颜料分散剂或自分散颜料是任选的。在这种实施方案中,着色组合物包括颜料、载体介质和具有下述通式的肽(nA+)x-(Sn)-AP-(Sc)-(cA+)y其中nA+是在肽的N-末端的带正电的氨基酸;cA+是在肽的C-末端的带正电的氨基酸;带正电的氨基酸是赖氨酸或精氨酸,Sn和Sc是任选的包括0-约20个氨基酸的间隔基;AP是具有对颜料具有结合亲合性的氨基酸序列的亲合性肽;x二0至约50;y=0至约50,前提是x和y不可剂的实例包括但不局限于由SEQIDNO:1、2、8、9、10、13、15、16和17所给出的那些。本发明的着色组合物可以任选地包含成膜树脂或结合剂。合适的成膜树脂或结合剂是水可分散的或者水溶性离子或非离子树脂。树脂可以是丙烯酸类树脂、乙烯类树脂、聚氨基曱酸酯树脂、聚酯树脂、醇酸树脂、环氧树脂或已知可用于膜的其它聚合物。用于含水着色组合物中的水可分散的聚合物的实例描述于美国专利4,794,147(Savino等)、美国专利4,791,168(Salatin等)和美国专利4,5518724(Kuwajima等)中,其全部引入本文作为参考。着色组合物可进一步包含其它本领域众所周知的成分,包括但不限于交联剂、增塑剂、在组合物稳定或施涂中起辅助作用的另外的助溶剂、流变控制剂、紫外光稳定剂、抗氧化剂、催化剂、杀真菌剂等。着色组合物还可以是一种所谓的颜料浓缩物,因为其通常设计用于作为配制过程的一部分而被稀释,以制备最终产品如喷墨油墨。颜料含量是较高的,以用于稀释,并且载体介质被保持为简单的。用于浓缩物的载体介质可以是例如,简单地,水,或者具有少量的用于凝固点降低以有助于存储和运输的可溶有机助溶剂的水。浓缩物中的颜料的量通常为浓缩物总重量的5-50wt%,更一般为10-30wt%。在一个实施方案中,着色组合物是含水油墨,如喷墨油墨。含水油墨制剂在本领域中是众所周知的。例如,合适的含水油墨制剂描述于美国专利5,272,201(Ma等)和美国专利5,085,698(Ma等)中,其全部引入本文作为参考。含水着色制剂一般包括含水载体介质、分散的颜料或者分散的颜料的混合物,以及各种其它成分。用于油墨制剂中的含水载体介质包括水或者水和至少一种水溶性有机溶剂/湿润剂的混合物。通常使用去离子水。水溶性有机溶剂/湿润剂的代表性实例公开在美国专利5,085,698中,参见上文。合适的水和水溶性的有机溶剂的混合物的选择取决于特定应用的要求,如所需的表面张力和粘度、所选择的颜料、组合物的干燥时间和将要施加组合物的基材的类型。具有至少2个羟基的水溶性多元醇(例如二甘醇)和去离子水的混合物优选作为含水载体介质,其中水占约30wt。/。-约95wt%,优选地约60wt。/。-约95wt%,基于含水载体介质的总重量。含水栽体介质的量,当选冲奪有^4贞料时,为约70%-约99.8%,优选地约94%-约99.8%,基于组合物的总重量,而当选择无机颜料时,为约25%-约99.8%,优选地约70-约99.8%。分散的颜料可包含单一颜料或颜料的混合物。合适的颜料的实例在上文中给出。油墨可包含最高达约30wt。/。的颜料,优选地,颜料的量为约0.1wt。/。-约15wt%,相对于组合物的总重量。颜料可以使用分散剂而分散在载体介质中或者可以使用自分散颜料,如上所述。如果分散剂用于油墨中,分散剂存在的量可为约0.1-约10%,基于油墨的总重量。在一种实施方案中,本发明的肽基分散剂和/或结合剂与常规分散的颜料一起使用,如上所述。在这种实施方案中,油墨包括分散的颜料、载体介质和肽基分散剂和/或结合剂。肽基分散剂和/或结合剂存在的量可为约0.1%-约30%,4姿整个组合物的重量计。在另一实施方案中,其中使用颜料分散剂和结合剂,另外的颜料分散剂或自分散的颜料的使用是任选的。在这种实施方案中,油墨包括颜料和肽基分散剂和结合剂。肽基分散剂存在的量可为约0.1%-约30%,按整个组合物的重量计。油墨可进一步地包含各种类型的含水添加剂,其可用于为特定的应用而改变油墨组合物的性能。除本发明的肽基分散剂和/或结合剂以外,可以使用表面活性剂化合物。这些可以是阴离子型、阳离子型、非离子型或者两性表面活性剂。本领域已知的是某些表面活性剂可以与某些油墨组合物不相容,并且可能使颜料分散体不稳定。具体的表面活性剂的选择还非常取决于待印刷的基材的类型。预期的是本领域技术人员可以为在特定的油墨组合物中使用的特定的基材选择合适的表面活性剂。在含水油墨中,表面活性剂存在的量可以为约0.01%-约5%,且优选地,约0.2%-约2%,基于油墨的总重量。用于提高油墨组合物的渗透和阻塞抑制性能的助溶剂还可以被添加并且实际上是优选的。这种助溶剂在现有技术中是众所周知的。另外,在油墨组合物中可以使用杀生物剂以抑制微生物的生长。螯合剂如乙二胺四乙酸(EDTA)还可以被收入以消除重金属杂质的有害影响。其它已知的添加剂,如湿润剂、粘度调节剂及其他丙烯酸类或非丙烯酸类聚合物还可以被添加以改进油墨组合物的各种性能,如所需的。本发明的着色组合物和油墨能够以和其它着色组合物同样的方式来制备,如美国专利5,272,201(Ma等)所述的。染色基材的方法本发明还提供了用于染色基材的方法,包括在借此染色基材的条件下施加上述着色组合物之一至基材上。用于染色的条件将取决于特定的材包括但不局限于以上所给出的印刷介质。使用任何本领域已知的手段可以将着色组合物施加于基材上,所述本领域已知的手段包括但不限于喷涂、刷涂、丝漏印刷、照相凹板巻筒印刷(gravurerollprinting)和喷墨印刷。优选地,使用喷墨印刷来施加着色组合物。例如,使用常规的喷墨印刷机,如Epson或HewlettPackard牌台式喷墨印刷机,可以将着色组合物施加到基材上。可以使用连续喷墨印刷机或按需即喷(drop-on-demand)型印刷机(即,压电或热力型)以及设计用于工业或家庭办公应用的市售可得的打印头(printhead)。使用喷墨印刷机,将着色组合物施加于基材上,并且可以使用计算机编程以电子方式控制图案。然后在基材上干燥着色组合物以形成所需的图案。一般,在约2(TC-约200。C的温度下进行干燥。实施例在以下实施例中,进一步详细说明本发明。应当理解的是,这些实施例,虽然指出了本发明的优选的实施方案,但仅仅作为例证而给出。由以上讨论和这些实施例,本领域技术人员可以确定本发明的本质特征,并且在不背离其精神和范围的情况下,能够作出本发明的各种改变和变化,以使其适应于各种用途和条件。所用的缩写的含义如下"min"是指分钟,"h"是指小时,")liL"是指微升,"mL"是指毫升,"L"是指升,"nm"是指纳米,"mm"是指毫米,"cm"是指厘米,'Vm"是指微米,"mM"是指毫克分子,"M"是指克分子,"mmol"是指毫摩尔,'、mole"是指微摩尔,"g"是指克,Vg"是指微克,"mg"是指毫克,"DMF'是指二曱基甲酰胺,"MALDI质谱法"是指基质辅助的激光解吸电离质语法,"TFA"是指三氟乙酸,"wto/。"是指重量百分率,"P"是指压力,"Po"是指初压,"pbw"是指重量份。一般方法全部试剂获自AldrichChemicals(Milwaukee,WI),除非另作说明。亲合性肽获自SynPep公司(Dublin,CA)。实施例1-7制备聚赖氨酸封端的亲合性肽这些实施例的目的是制备在N-末端具有赖氨酸残基的肽,其通过将受保护的聚赖氨酸低聚物接枝到亲合性肽的N-末端上实现,所述亲合性肽对颜料或印刷介质表面具有结合亲合性。所得的聚赖氨酸封端的肽被去保护从而得到游离胺。s-千氧羰基赖氨酸N-羧基酸酐的合成.在无水四氢呋喃(THF)中通过光气化作用由e-苄氧羰基赖氨酸合成s-苄氧羰基赖氨酸的N-羧基酸酐。具有热电偶管的1,000ml圆底四颈烧瓶装备有校准的滴液漏斗(additionfunnel),所迷滴液漏斗顶端具有小的干冰指形冷冻器。还将第二个较大的指形冷冻器安装于烧瓶。将磁性搅拌棒置于烧瓶中,所述烧瓶填装有500mL的无水THF和50g(71mmo1)的s-节氧羰基赖氨酸(Aldrich,产品编号C8008)。将烧瓶的内容物加热到50°C,然后进行光气添加。以两相等部分将液态光气(25.4ml,142mmol)添加到反应中,且搅拌反应混合物直到获得略微混浊的溶液。然后在40。C或以下真空蒸馏溶剂至干燥,且将产物再悬浮于150mL的无水THF中。然后将溶液转移到干箱,并且在单独的步骤中,过滤通过活性炭(Aldrich;产品编号16,1551)和Celite⑧硅藻土(WorldMineralsInc.,SantaBarbara,CA)。然后,添加己烷(EMScience,Gibbstown,NJ)以引发结晶。在-20。C,将溶液置于水箱中达24h。通过真空过滤收集所得的白色晶体(2批)。所得的收率分别是47.32g和4.32g。在氘化DMF中由质子NMR证实为正确的结构。制备聚赖氨酸封端的亲合性肽在真空条件下干燥亲合性肽(获自SynPepCorporation,Dublin,CA)。向干燥的40mL的装配有硅橡胶隔片和磁性搅拌棒的玻璃小瓶填装15mL的无水DMF。将干燥的亲合性肽,如表l中所示,添加到小瓶中,且搅拌内容物直到肽完全溶解。然后,在搅拌下将小瓶放入加热的铝块中,并使得内容物平衡至温度50°C。然后,以在无水DMF中的1mmol/mL溶液的形式添加如上所述制备的s-千氧羰基赖氨酸N-羧基酸酐(CbzLys),如表1所示,且使得内容物搅拌4h。注射同样在DMF中的剩余的s-节氧羰基赖氨酸N-羧基酸酐,如表1所示,且使反应物在50。C搅拌72h。通过蒸发溶剂而收集产物,用己烷洗涤,然后在真空中干燥。使用MALDI质语法分析产物样品以证实所需产物的存在。分析结果在表2中给出。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表2聚赖氨酸封端的亲合性肽的合成结果<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>MALDI质语法结果证实形成了聚赖氨酸封端的亲合性肽。聚赖氨酸接枝的平均长度取决于N-羧基酸酐单体和肽的比值。所获得的聚赖氨酸接枝的平均长度在很多情况下小于目标链长度。大概这归因于N-羧基酸酐的不完全的附着和导致聚赖氨酸均聚物形成的链转移方法。使用HBr/乙酸使接枝的聚赖氨酸低聚物去保护,以从聚赖氨酸封端的肽中除去千氧羰基。去保护后,通过添加三乙胺而将赖氨酸残基转化为游离胺形式。使用以下程序以及表3中给出的试剂量。将聚赖氨酸封端的亲合性肽溶解在干燥玻璃小瓶中所含的三氟乙酸(TFA)中。通过将67.11mL的氢溴酸溶液(含1.49g的氢溴酸/100g的溶液)添加到283.33mL的乙酸酐溶液(含1.08g的乙酸酐/306g的溶液)而制备HBr/乙酸试剂。(警告该添加应该在冷却的情况下緩慢进行,因为形成了大量的热。)然后,将所得的HBr/乙酸试剂添加到含聚赖氨酸封端的肽试剂(10mL每克肽)的小瓶中并且在室温下强力搅拌该溶液达2h。然后,将二乙醚(200-300mL)添加到反应混合物中。使用2pm聚四氟乙烯过滤器(MilliporeCorporation,Billerica,MA)通过过滤收集产物。用二乙醚洗涤所收集的产物并且在氮气下干燥。将产物悬浮在10%三乙胺的去离子水的溶液(20mL每克肽)中。将该溶液置于分子量截止值(cutoff)为500道尔顿的透析管中并且对去离子水进行透析过夜。从透析管中取出溶液,并且使其经过3.1pm的注射器过滤器过滤。将滤液置于旋转蒸发器中,用大约10mL的去离子水漂洗,然后蒸发直干燥。在真空条件下干燥所得的干燥产物。收集产物,称重(见表3),并且使用MALDI质语法进行分析。分析证实除去了千氧羰基保护基。表3聚赖氨酸封端的亲合性肽去保护的条件<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>实施例8-22织物耐久性测试这些实施例的目的是制造并且测试含聚赖氨酸封端的亲合性肽的油墨组合物。使用加速的洗涤方法,测试当施加到棉织物时,所得的组合物的耐用性。油墨制剂-.将聚赖氨酸封端的亲合性肽,如实施例l-7中所制备的,以2-4wt0/。的水平,使用黑色油墨基料(inkbase),如表4所示,配制到油墨中。另外,在C-末端或N-末端具有赖氨酸或精氨酸残基的肽,和没有末端带正电的氨基酸的对照肽,获自SynPepCorporation同样使用黑色油墨基料,将这些肽配制到油墨中。通过首先将以下成分充分混合而制备黑色分散体(i)210.4重量份(pbw)去离子水、(ii)80.3pbw的41.5wt。/o(固体)阴离子聚合分散剂和(iii)9.24pbw的二甲基乙醇胺。阴离子聚合物分散剂是接枝共聚物66.3/-g-4.2/29.5POEA(丙烯酸苯氧基乙基酯)Ag-ETEGMA(乙氧基三甘醇甲基丙烯酸酯)/MAA(曱基丙烯酸),其根据公开号为20030128246的美国专利申请中的"分散剂1的制备"(第0122-0125段)而制备,该文献引入本文作为参考,其中单体比值被调整以便获得66.3/4.2/29.5重量百分比比值,而不是如该出版物中所指出的61.6/5.8/32.6重量百分比比值。向其中逐渐添加100pbw的黑色颜料(Nipex180IQ,Degussa)。在引入颜料后,混合100pbw的去离子水以形成研磨基料(millbase),其通过介质磨机循环以进行研磨。然后添加去离子水(55.4pbw)以稀释到最终的浓度。这种黑色分散体(276g)与200g的甘油、120g的乙二醇、1.6g的Proxel(ArchChemicals,Inc.,Cheshire,CT)、143.6g的去离子水和2.5g的Surfynol485(AirProducts,Allentown,PA)混合以形成黑色油墨基料。如需要的话,通过添加10%磷酸或10%氢氧化钠溶液,将油墨制剂的pH值调整到7.0。表4油墨制剂<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>加速的洗涤使用下降(drawdown)技术将油墨施加到100%棉织物(CottonBroadcloth419W型,获自Testfabics,WestPittston,PA)上。这种方法由使用金属辊将测试油墨施加到织物表面以获得相对均勻的涂层组成。在施加油墨后,风干织物样品,然后通过在16(TC加热2min进行整理,随后冷水预洗,然后进行加速的洗涤测试。加速的洗涤是才艮净居AmericanAssociationofTextileChemistsandColorists(AATCC)Method61-1996进行的。简而言之,将染色的棉样品加载到具有50个不锈钢球的不锈钢罐中。使用0.15%去垢剂,在120。F(49。C)洗涤样品45min。在洗涤期间将多纤维布样(swatches)置于与样品斑点(samplespot)相接触。通过将织物的着色斑点区域置于光传感器中并且计算表示光度计响应的L*、&*和M参数,以分光光度测量的方式确定加速的洗涤之前和之后的颜色强度测量值。初始基线LM直是对无斑点织物所测量的,并且全部测量值是三次单个测定值的平均值。AE值由以下等式1来计算<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中1^*=光亮度变量,而af和h^是CIELAB色空间的色度坐标,如国际照明委员会(InternationalCommissionofIllumination)(CIE)所定义的,(Minolta,PreciseColorCommunication-ColorControlFromFeelingtoInstrumentation,MinoltaCameraCo.,1996)。AE《直与颜色损失有关;因此,较小的值表明较好的耐洗性耐用性。结果总结在表5中。表5加速的洗涤测试的结果<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>结果证明,与黑色油墨基料(对比例20)和没有末端带正电的氨基酸的亲合性肽(对比例21和22)相比,在C-末端和/或N-末端具有带正电的氨基酸的亲合性肽具有明显改进的耐洗性。另外,与在一端具有单个带正电的氨基酸的相同的肽相比,在序列任一端具有多个带正电的氨基酸的亲合性肽具有更佳的耐洗性,如通过比较实施例8和15、9和16以及14和17可以看出的。实施例23-31肽-基材结合能的测量使用流动微量热法这些实施例的目的是使用流动微量热法,测量具有带正电的末端氨基酸残基的亲合性肽与棉基材的相互作用(具体地说,摩尔吸附热)的强度。使用4034型流动微量热计(Microscal,London,Ltd.)测量肽与棉基材的相互作用的吸附和脱附热。流动微量热计由恒温金属块组成,其具有入口和出口连接器,它们在单元内连接在一起以形成体积为0.17cm3的样品腔或室。一组两个热敏电阻被嵌入金属块中,连同第二组两个热敏电阻嵌入样品腔中。通过惠斯通电桥电路来测量微卡范围的热变化。出口管装备有25(im过滤器,样品床位于其上,并且还包括校准线圈。以l秒时间间隔,对来自惠斯通电路的模拟数据流进行取样,将其数字化并且送到附着的计算机以进行存储和随后的分析。全部实验在24.5±0.5"C进行。Waters2410型差示折光计(WatersCorp.,Milford,MA)位于流动微量热计的下游以监控进和出载体溶液的传质。由于对于第二吸附/脱附循环来说没有观察到可检测的传质,该第二循环被用作下游检测器的空白。将贯穿下游检测器的空白和样品之间的时标差值(timeindexeddifference)进行积分产生浓度峰值。通过在下游一企测器上将含肽溶液注射到已知体积的样品回路中而完成峰面积的校准。棉基材(纤维素,SigmaChemicalCo.,StLouis,MO,产品编号C6288)以纤维或颗粒形式沉积在仪器的样品室中。水用作载体溶剂。载体溶剂经由样品室抽吸直到到达平衡,如由流入或流出样品室的热没有变化所证明的。在达到平衡后,将溶剂流切换成包含已知浓度的特定的肽的流。肽吸附到基材上导致产生放热峰并且降低了载体溶剂中的肽浓度,如使用差示折光率监控器在下游所测定的。含肽溶剂的流动继续,直到达到平衡。然后,将溶剂流切换回纯溶剂,并且监控肽从基材上的脱附,如果有的话。为进行比较,使用相同的方法对传统的丙烯酸类结合剂(聚甲基丙烯酸,lO-聚体)测试了其对基材的结合。测量了用于这些研究的棉基材的表面积,以使用由折光率监控器所收集的数据,计算基材表面的每单位表面积的亲合性肽的传质。使用MicromeriticsASAP2400/2405型孔度计(MicromeriticsInc.,Norcross,GA),在77.3。K使用双氮吸附测量来进行表面积测定。在数据收集前,在60。C使样品脱气过夜。使用在0.05-0.20的相对压力(P/P。)下所收集的五点吸附等温线进行表面积测量,并且经由BET法进行分析,如Bm画er等(J.Am.Chem.Soc.60:309(1938))所述。传质值(单位为pmol/m"是这样计算的用吸附到基材上的样品的量(如由使用折光率监控器所进行的测量而确定的)除以基材的表面积。在脱附步骤期间,观察到对于任何样品浓度没有明显的变化。这种结果与不可逆吸附一致。从微量热法测定获得以毫焦耳每平方米(mJ/m"为单位的吸附热。通些值被转化为摩尔吸附热,其以千卡每摩尔(kcal/mol)为单位在表6中给出。表中的摩尔吸附热的负值表明该过程是放热的,即,由于结合而放出热。表6肽-基材相互作用的吸附热<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>如从表中的数据可以看出,对在其序列端部之一具有带正电的氨基酸残基的亲合性肽来说,全部摩尔吸附热大于70kcal/mol,并且大于曱基丙烯酸酯对照和没有末端带正电的氨基酸的亲合性肽所获得的值。这些结果证明具有末端带正电的氨基酸的肽,与曱基丙烯酸酯对照和没有末端带正电的氨基酸的亲合性肽相比,具有更强的与棉基材的相互作用。权利要求1.一种用于基材着色的着色组合物,其包括a)颜料;b)载体介质;和c)肽,其具有基材亲合性并且具有以下通式(nA+)x-(Sn)-AP-(Sc)-(cA+)y其中(i)nA+是在肽的N-末端的带正电的氨基酸,选自赖氨酸和精氨酸;(ii)cA+是在肽的C-末端的带正电的氨基酸,选自赖氨酸和精氨酸;(iii)AP是具有某种氨基酸序列的亲合性肽,所述氨基酸序列对颜料具有结合亲合性;(iv)x=0至约50;(v)y=0至约50;和(vi)Sn和Sc是任选的包括0-约20个氨基酸的间隔基;前提是x和n不可以都是0。2.—种用于基材着色的着色组合物,其包括a)分散的颜料;b)载体介质;和c)肽,其具有基材亲合性并且具有以下通式(nA+)x-(Sn)-AP-(Sc)-(cA+)y其中(1)nA+是在肽的N-末端的带正电的氨基酸,选自赖氨酸和精氨酸;(li)cA+是在肽的C-末端的带正电的氨基酸,选自赖氨酸和精氨酸;(iii)AP是具有某种氨基酸序列的亲合性肽,所述氨基酸序列对颜料或基材具有结合亲合性;(iv)x=0至约50;(v)y=0至约50;和(vi)Sn和Sc是任选的包括0-约20个氨基酸的间隔基;前提是x和y不可以都是0。3.根据权利要求1或2的着色组合物,其中所述颜料选自(青色)颜料蓝15:3和颜料蓝15:4;(洋红)颜料红122和颜料红202;(黄色)颜料黄14、颜料黄74、颜料黄95、颜料黄IIO、颜料黄114、颜料黄128和颜料黄155;(红色)颜料橙5、颜料橙34、颜料橙43、颜料橙62、颜料红17、颜料红49:2、颜料红112、颜料红149、颜料红177、颜料红178、颜料红188、颜料红255和颜料红264;(绿色)颜料绿l、颜料绿2、颜料绿7和颜料绿36;(蓝色)颜料蓝60、颜料紫3、颜料紫19、颜料紫23、颜料紫32、颜料紫36和颜料紫38;和(黑色)炭黑。4.根据权利要求3的着色组合物,其中所述颜料选自炭黑、颜料蓝15:3、颜料蓝15:4、颜料红122、颜料红202、颜料黄14、颜料黄74、颜料黄95、颜料黄110、颜料黄128和颜料黄155。5.根据权利要求1或2的着色组合物,其中所述肽的长度为约5个氨基酸-约100个氨基酸。6.根据权利要求5的着色组合物,其中所述肽的长度为约5个氨基酸-约30个氨基酸。7.根据权利要求5的着色组合物,其中所述肽的长度为约5个氨基酸-约20个氨基酸。8.根据权利要求1的着色组合物,其中所述肽具有选自SEQIDNO:1、2、8、9、10、13、15、16和17的序列。9.根据权利要求2的着色组合物,其中所述肽具有选自SEQIDNO:1、2、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20和21的序列。10.根据权利要求1或2的着色组合物,其中所述亲合性肽的长度为约4-约20个氨基酸。11.根据权利要求1的着色组合物,其中所述亲合性肽具有选自SEQIDNO:3、6、23、24和25的序列。12.根据权利要求2的着色组合物,其中所述亲合性肽具有选自SEQIDNO:3、4、5、6、22、23、24、25和26的序列。13.根据权利要求2的着色组合物,其中使用分散剂将分散的颜料分散。14.根据权利要求13的着色组合物,其中所述分散剂是肽基分散15.根据权利要求13的着色组合物,其中所述分散剂是无规或结构化有机聚合分散剂。16.根据权利要求15的着色组合物,其中所述无规或结构化有机聚合分散剂是包括选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、曱基丙烯酸千基酯、丙烯酸苯氧基乙基酯和乙氧基三甘醇甲基丙烯酸酯的单体单元的聚合物。17.根据权利要求2的着色组合物,其中所述分散的颜料是自分散颜料。18.根据权利要求2的着色组合物,其中所述颜料是炭黑,使用包括丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体的有机聚合物将分散的颜料分散,所述肽的长度为约8-约50个氨基酸,且带正电的氨基酸是赖氨酸。19.根据权利要求1或2的着色组合物,其中所述载体介质是含水载体介质。20.根据权利要求1或2的着色组合物,其中所述任选的间隔基包括选自脯氨酸、甘氨酸、丙氨酸、丝氨酸、谷氨酸、天冬氨酸、赖氨酸、组氨酸、精氨酸和其混合物的氨基酸。21.根据权利要求1或2的着色组合物,其中所述基材选自打印纸、板、膜、非纺织织物和纺织织物。22.根据权利要求21的着色组合物,其中所述基材选自聚酯、尼龙、Lycra、丝、棉、棉掺合物、人造丝、亚麻、亚麻布、羊毛、弹力纤维、乙酸酯、丙烯酸类、改良丙烯酸类、芳族聚酰胺和聚烯烃。23.—种油墨,其包括权利要求1或2的着色组合物。24.—种染色基材的方法,其包括将权利要求1或2中任一项的着色组合物施加于基材,借此染色基材。25.根据权利要求24的方法,其中所述基材选自打印纸、板、膜、非纺织织物和纺织织物。26.根据权利要求25的方法,其中所述基材选自聚酯、尼龙、1^(^^@、丝、棉、棉掺合物、人造丝、亚麻、亚麻布、羊毛、弹力纤维、乙酸酯、丙烯酸类、改良丙烯酸类、芳族聚酰胺和聚烯烃。27.—种肽,其具有选自SEQIDN0:1、2、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20和21的氨基酸序列。28.根据权利要求1或2中任一项的着色组合物,其中所述肽对于基材的结合能等于或者大于70kcal/mol。29.根据权利要求1或2中任一项的着色组合物,其中所述组合物任选地包括选自交联剂、成膜树脂、结合剂、增塑剂、流变控制剂、紫外光稳定剂、抗氧化剂、催化剂和杀真菌剂的配制试剂。30.—种对基材具有亲合性的肽,其通式为(nA+)x-(Sn〉-AP-(Sc)-(cA+)y其中(i)nA+是在肽的N-末端的带正电的氨基酸,选自赖氨酸和精氨酸;(ii)cA+是在肽的C-末端的带正电的氨基酸,选自赖氨酸和精氨酸;(iii)AP是具有某种氨基酸序列的亲合性肽,所述氨基酸序列对颜料或基材具有结合亲合性;(iv)xK)至约50;(v)y=0至约50;和(vi)Sn和Sc是任选的包括0-约20个氨基酸的间隔基;前提是x和n不可以都是0。全文摘要提供了包含肽基分散剂和/或结合剂的着色组合物。所述组合物特别可用于基材如纸和纺织织物的着色或染色。肽基分散剂和/或结合剂组合物的特征在于在所述组合物的肽部分上存在至少一个带正电的末端氨基酸,这提高了对基材的结合。文档编号C07K7/00GK101233150SQ200680028312公开日2008年7月30日申请日期2006年8月1日优先权日2005年8月1日发明者J·P·奥布里恩申请人:纳幕尔杜邦公司
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