专利名称：具生物活性的芳基吡咯类化合物及其制备方法
技术领域：
本发明涉及具有杀虫、杀螨、杀真菌生物活性的芳基吡咯类化合物及其制备方法。
背景技术：
在中国专利ZL 88106516. I中公开了由美国氰胺公司研制的一系列芳基吡咯类化合物，其中化合物4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈(A)具有优异而广谱的生物活性，但其对植物药害非常严重，无法作为植物保护剂；为在保持化合物生物活性的前提下，降低其对植物的药害，氰胺公司通过进一步的合成与筛选，又发现另一化合物即已被开发为杀虫、杀螨和杀线虫剂的4-溴2-(4-氯苯基)-I-乙氧基甲基-5-三氟甲基批咯-3-腈(B)(试验代号AC303630,通田名称chlorfenapyr,商品名称kotetsu、除尽)。除尽作为唯一的商品化的芳基吡咯类杀虫、杀螨剂，对某些害虫、害螨是有用的，并对某些害虫、害螨具有优异的防效。但除尽对人畜的毒性较高，它对雌大鼠急性经口 LD5tl为 459mg/kg，雄大鼠为223mg/kg，同时，它对鱼、蜜蜂等的毒性亦较高，如它对日本鲤鱼的LC5tl 为 O. 5mg/kg。杂环、含氟化合物及手性化合物是现代农药活性物质的发展方向，为获得对人畜毒性低，对鱼安全，同时仍具有非常满意的杀虫、杀螨效果，甚至还兼具理想的杀菌效果的芳基吡咯化合物，我们将手性碳原子或卤代烯引入其中，设计并合成未见文献报道的式(I) 所示的具有生物活性的芳基吡咯类化合物。其中部分化合物(如01、09等)对部分靶标显示出较除尽更高的生物活性。
权利要求
1. 一种芳基吡咯类化合物及其异构体，其特征在于用通式(I)表示
2.根据权利要求I所述的芳基吡咯类化合物及其异构体，其特征在于通式(I)所示的 化合物包括几何异构体E式和Z式，以及E式和Z式的混合物；包括立体异构体R式和S式， 以及R式和S式的混合物；包括几何异构体(Z/E式)和立体异构体(R/S式)的混合物。
3.根据权利要求I 2中任一项所述的芳基吡咯类化合物及其异构体，其特征在于通 式⑴所示的化合物是(R/S) I-(2-氯-I-甲氧基こ基)-4-溴-2- (4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈； (R/S) I-(2-氯-I-こ氧基こ基)-4-溴-2- (4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈；I- (3，3- ニ氯-2-烯丙基)-4-溴-2- (4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯_3_腈；I- (2-烯丙基)-4-溴-2- (4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈；I- (2-甲基-2-烯丙基)-4-溴-2- (4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈；(E) I-(3-氯-2-烯丙基)-4-溴-2- (4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯_3_腈；(Z) I-(3-氯-2-烯丙基)-4-溴-2- (4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈。
4.根据权利要求I 3中任一项所述的芳基吡咯类化合物及其异构体的制备方法， 其特征在于在溶剂四氢呋喃或N，N-ニ甲基甲酰胺中，用碱氢化钠、醇钠或氢氧化钠处理式 (II)的化合物，然后加入式(III)或式(IV)的化合物，即得通式(I)的化合物，如反应式1-1或反应式1-2 反应式1-1
5.根据权利要求I 3中任一项所述的芳基吡咯类化合物及其异构体在制备对害虫、 害螨或病菌有防治效果的药物中的用途。
全文摘要
本发明公开了式(I)所示的具有杀虫、杀螨和/或杀菌生物活性的芳基吡咯类化合物及其制备方法与应用。其中I.R选自以下基团X是卤素；R4，R5是氢、烷基、卤代烷基；R6，R7，R8是氢、卤素、烷基、卤代烷基；II.Ln选自以下基团的一个或多至5个氢，卤素，烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亚磺酰基，烷基磺酰基，卤代烷基，卤代烷氧基，卤代烷硫基，卤代烷基亚磺酰基，卤代烷基磺酰基，烷基羰基，烷氧基羰基；III.n是一个从1至5的整数；IV.R1，R2和R3是相同的或不同的，并代表氢，卤素，氰基，硝基，三氟甲基。本发明公开了式(I)所示的芳基吡咯类化合物，在0.5～5000mg/L用量下具有杀虫、杀螨和/或杀菌生物活性。
文档编号A01P7/04GK102584667SQ20111043294
公开日2012年7月18日 申请日期2011年12月21日 优先权日2011年12月21日
发明者余淑英, 刘兴平, 喻快, 左文清, 柳爱平, 欧晓明, 毛冠群, 裴晖, 陈明, 黄超群 申请人:湖南化工研究院