改进的锂金属氧化物正极材料以及其制造方法与流程

文档序号:12283984阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种制造由Li、Ni、Mn、Co和氧组成的适用于制造锂离子电池正极的锂金属氧化物粉末的方法,其包括

(d)提供前驱体混合物,其包含由Li、Ni、Co和氧组成的颗粒前驱体和和不含Ni和Co的Mn颗粒前驱体,其中包含Ni和Co的所述前驱体颗粒具有D50为0.1至0.8微米、D10为0.05至0.3微米、D90为0.35至1.5微米并且基本上没有大于3微米的颗粒的未聚集一次粒径,

(e)聚集所述前驱体混合物以形成由所述颗粒前驱体和所述Mn颗粒前驱体的一次颗粒组成的二次颗粒,所述颗粒前驱体由Li、Ni、Co和氧组成,

(f)在含氧氛围中将所述二次颗粒加热到形成所述锂金属氧化物的温度和时间。

2.根据权利要求1所述的方法,其中每个颗粒前驱体是氧化物、氢氧化物、碳酸盐或其组合。

3.根据权利要求1所述的方法,其中所述Mn颗粒前驱体不含Li。

4.根据权利要求3所述的方法,其中所述前驱体颗粒材料由Ni颗粒前驱体、Co颗粒前驱体和Li颗粒前驱体以及Mn颗粒前驱体组成,其中这些颗粒前驱体中的每一个不包含其它颗粒前驱体中任一个中的金属。

5.根据权利要求1所述的方法,其中所述混合物包含由Ni和Co组成的前驱体。

6.根据权利要求1所述的方法,其中包含Ni和Co的所述前驱体颗粒通过研磨提供。

7.根据权利要求6所述的方法,其中所述研磨在液体中进行。

8.根据权利要求7所述的方法,其中所述液体是水。

9.根据权利要求8所述的方法,其中所述研磨是在分散剂存在下。

10.根据权利要求1所述的方法,其中前驱体混合物通过同时研磨由Li、Ni、Co和氧组成的所述前驱体颗粒和所述Mn颗粒前驱体提供。

11.根据权利要求10所述的方法,其中所述研磨在液体中进行,并且由Li、Ni、Co和氧组成的所述前驱体颗粒和所述Mn颗粒前驱体形成具有至少40重量%的固体负载的浆液。

12.根据权利要求6所述的方法,其中所述Mn颗粒前驱体的所述研磨与由Li、Ni、Co和氧组成的所述颗粒前驱体分开进行且接着与由Li、Ni和Co组成的所述颗粒前驱体混合以形成研磨的前驱体粉末。

13.根据权利要求1所述的方法,其中所述Mn颗粒前驱体具有大于由Li、Ni、Co和氧组成的所述前驱体颗粒的D50的未聚集一次粒径D50。

14.根据权利要求13所述的方法,其中所述Mn颗粒前驱体具有0.2至约1.5微米、D10为约0.01至约1微米、D90为约0.4至约3微米并且基本上没有大于5微米的颗粒的未聚集一次粒径。

15.根据权利要求1所述的方法,其中所述前驱体混合物具有使Ni以0.5至9的Ni/(Co+Mn)摩尔比存在的Li、Ni、Co、Mn和O的量。

16.根据权利要求15所述的方法,其中所述Ni/(Co+Mn)摩尔比为1至3。

17.根据权利要求1所述的方法,其中所述二次颗粒具有直径不小于约5微米的D10。

18.根据权利要求11所述的方法,其中聚集以形成所述二次颗粒是通过干燥。

19.根据权利要求18所述的方法,其中所述干燥是喷雾干燥。

20.根据权利要求17所述的方法,其中所述二次颗粒具有10至35的D50、6至10的D10、20至45的D90且基本上没有大于100微米的颗粒。

21.根据权利要求1所述的方法,其中所述加热是直到890℃至970℃的最高温度。

22.根据权利要求21所述的方法,其中所述加热是直到930℃至960℃的最高温度。

23.根据权利要求1所述的方法,其中所述加热是直到最高温度并在至少一较低中间温度下保持一段时间。

24.根据权利要求23所述的方法,其中所述较低中间温度为500℃至800℃,并且所述最高温度为930℃至960℃。

25.根据权利要求21所述的方法,其中所述时间在所述最高温度下为30分钟至5小时。

26.根据权利要求23所述的方法,其中在所述最高温度或任意中间温度下的所述时间为30分钟至5小时。

27.根据权利要求1所述的方法,其中所述氛围为氧化氛围,其中氧以氛围中至少0.01至0.3氧分压的量存在。

28.根据权利要求27所述的方法,其中所述氧分压为至少0.1至最多0.25氛围。

29.根据权利要求27所述的方法,其中所述氧分压在所述加热期间降低。

30.根据权利要求27所述的方法,其中所述氛围在所述最高温度下是静态的。

31.一种锂金属氧化物,其通过前述权利要求中任一项制得。

32.一种正极,其包括粘附到金属箔的根据权利要求31所述的锂金属氧化物。

33.一种电池,其包括根据权利要求32所述的正极。

34.一种锂金属氧化物,其由聚集成二次颗粒的一次颗粒组成,所述锂金属氧化物由Li、Ni、Mn、Co和氧组成,其中所述锂金属氧化物具有整体Mn/Ni比率,并且所述一次颗粒具有使表面Mn/Ni比率大于所述整体Mn/Ni比率的表面Mn/Ni比率。

35.根据权利要求34所述的锂金属氧化物,其中所述表面Mn/Ni比率比所述整体Mn/Ni比率大至少5%。

36.根据权利要求34所述的锂金属氧化物,其中所述锂金属氧化物具有0.5至9的Ni/(Mn+Co)摩尔比。

37.根据权利要求36所述的锂金属氧化物,其中所述锂金属氧化物具有0.5至3的Ni/(Mn+Co)摩尔比。

38.锂金属氧化物,其中所述Ni/(Mn+Co)摩尔比为0.75至2。

39.一种正极,其包括由粘附到金属箔的根据权利要求34至38中任一项所述的锂金属氧化物组成的层。

40.一种电池,其由根据权利要求39所述的锂金属氧化物组成。

41.一种锂金属氧化物,其由聚集成二次颗粒的一次颗粒组成,所述锂金属氧化物由Li、Ni、Mn、Co和氧组成,其中所述二次颗粒具有最多约5%的孔隙率。

42.根据权利要求41所述的锂金属氧化物,其中所述孔隙率为最多4%。

43.根据权利要求42所述的锂金属氧化物,其中所述二次颗粒具有10至35微米的D50、6至10微米的D10、20至45微米的D90且基本上没有小于5微米的颗粒。

44.根据权利要求41所述的锂金属氧化物,其中所述孔隙率为最多约2%。

45.根据权利要求41所述的锂金属氧化物,其中所述锂金属氧化物具有所述锂金属氧化物的理论密度的至少约40%的振实密度。

46.一种正极,其包括由粘附到金属箔的根据权利要求41至45中任一项所述的锂金属氧化物组成的层。

47.根据权利要求46所述的正极,其中所述层具有3.5g/cc至4g/cc的密度。

48.一种电池,其由根据权利要求47所述的正极组成。

49.一种锂金属氧化物,其由聚集成二次颗粒的一次颗粒组成,所述锂金属氧化物由Li、Ni、Mn、Co和氧组成,其中所述二次颗粒具有10至35微米的D50、6至10微米的D10、20至45微米的D90且基本上没有大于100微米的颗粒。

50.根据权利要求49所述的锂金属氧化物,其中所述二次颗粒具有最多约5%的孔隙率。

51.根据权利要求50所述的锂金属氧化物,其中所述二次颗粒基本上没有小于约5微米的颗粒。

52.根据权利要求49所述的锂金属氧化物,其中所述表面积最多为约0.5m2/g。

53.根据权利要求49所述的锂金属氧化物,其中所述锂金属氧化物具有所述锂金属氧化物的理论密度的至少约40%的振实密度。

54.一种正极,其包括粘附到金属箔的根据权利要求41至45中任一项所述的锂金属氧化物的层。

55.根据权利要求54所述的正极,其中所述正极进一步由在所述正极层体中作为一次颗粒存在的锂金属氧化物组成。

56.根据权利要求54所述的正极,其进一步包括除了所述锂金属氧化物的锂金属正极材料。

57.根据权利要求56所述的正极,其中所述锂金属正极材料为锂金属磷酸盐、镍钴铝氧化物或其组合。

58.根据权利要求57所述的正极,其中所述锂金属正极材料为锂金属磷酸盐,其中所述锂金属磷酸盐的所述金属由过渡金属组成。

59.根据权利要求58所述的正极,其中所述金属进一步由碱土金属组成。

60.根据权利要求59所述的正极,其中所述锂金属磷酸盐的所述金属为选自由Fe、Mn、Co、Mg以及其组合组成的群组的金属。

61.根据权利要求60所述的正极,其中所述锂金属磷酸盐的所述金属为至少50摩尔%的Mn。

62.一种电池,其由根据权利要求54至61中任一项所述的正极组成。

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