一种氨基硫脲的制备方法
【专利摘要】本发明属于化工【技术领域】，涉及化工合成技术。采用对原始物料具有良好溶解特性的溶纤剂做溶剂，通过水合肼和硫氰酸铵所形成的碱性环境，使亲核加成反应和重排在同一溶剂体系中完成。本发明涉及的氨基硫脲的制备方法，以硫氰酸铵和水合肼为原料，通过硫氰酸铵和水合肼亲核加成反应、重排和后处理过程得到氨基硫脲，所述硫氰酸铵和水合肼的亲核加成反应和重排过程在单一溶剂中、120℃～135℃进行。本发明涉及的氨基硫脲的制备方法，操作简单，易于控制，反应周期短，耗用溶剂少，环境友好。
【专利说明】一种氨基硫脲的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于化工【技术领域】，涉及化工合成技术，特别涉及氨基硫脲的制备技术。
【背景技术】
[0002]氨基硫脲亦称作硫氨脲或硫代氨基脲，可用作医药、农药的中间体，本身也是一种杀鼠剂。
[0003]CN96114284.7介绍了一种溶剂法合成氨基硫脲的方法，用硫氰酸铵、硫氰酸钾、水合肼在水相中弱酸性条件下反应，然后用甲苯带水，重排后再用水蒸气带出甲苯，后处理得到目标产物，该方法步骤多，操 作繁琐，合成过程耗用大量甲苯。
【发明内容】
[0004]本发明的目的在于提供一种操作简单、耗用有机溶剂少的氨基硫脲的制备方法。
[0005]本发明的目的是这样实现的，采用对原始物料具有良好溶解特性和可以提供适宜反应温度条件的溶纤剂做溶剂，通过水合肼和硫氰酸铵所形成的碱性环境，使亲核加成反应和重排在同一溶剂体系中完成，从而达到简化合成工序，减少溶剂消耗的目的。
[0006]本发明涉及的氨基硫脲的制备方法，以硫氰酸铵和水合肼为原料，通过硫氰酸铵和水合肼亲核加成反应、重排和后处理过程得到氨基硫脲，所述硫氰酸铵和水合肼的亲核加成反应和重排过程在单一溶剂中、120°C~135°C进行。
[0007]本发明涉及的氨基硫脲的制备方法，以硫氰酸铵和水合肼为原料，通过硫氰酸铵和水合肼亲核加成反应、重排和后处理过程，所述硫氰酸铵和水合肼的亲核加成反应和重排过程在单一溶剂中中进行，硫氰酸铵和水合肼的摩尔比介于1:1~1:1.2之间。
[0008]本发明涉及的氨基硫脲的制备方法，以硫氰酸铵和水合肼为原料，通过硫氰酸铵和水合肼亲核加成反应、重排和后处理过程，所述硫氰酸铵和水合肼的亲核加成反应和重排过程在单一溶剂中中进行，所用溶剂为乙二醇单乙醚或乙二醇单甲醚。
[0009]本发明涉及的氨基硫脲的制备方法，以硫氰酸铵和水合肼为原料，通过硫氰酸铵和水合肼亲核加成反应、重排和后处理过程，所述硫氰酸铵和水合肼的亲核加成反应和重排过程在单一溶剂中中进行，硫氰酸铵和溶剂的质量比介于1:3~5之间。
[0010]本发明涉及的氨基硫脲的制备方法，以硫氰酸铵和水合肼为原料，通过硫氰酸铵和水合肼亲核加成反应、重排和后处理过程，所述硫氰酸铵和水合肼的亲核加成反应和重排过程在单一溶剂中中进行，重排时间介于I~3小时之间。
[0011]本发明涉及的氨基硫脲的制备方法，以硫氰酸铵和水合肼为原料，通过硫氰酸铵和水合肼亲核加成反应、重排和后处理过程，所述硫氰酸铵和水合肼的亲核加成反应和重排过程在单一溶剂中中进行，后处理过程结晶温度介于o°c~10°C之间。
[0012]本发明涉及的氨基硫脲的制备方法，操作简单，易于控制，反应周期短，耗用溶剂少，环境友好。【具体实施方式】
[0013]下面结合具体实施例对专利作进一步说明，但不作为对专利内容的限制，凡基于本专利所述反应原理的的技术均属于本专利的组成部分。
[0014]实施例一
将9克硫氰酸铵(0.1lmol)和8.15克80%水合肼(0.13mol)加入100ml带有分水器的回流装置的三口瓶中，向反应瓶中加入45ml乙二醇单乙醚,升温至135°C带水，当反应不再有水带出时，135°C计时保温I小时，保温结束后，降温至10°C结晶，过滤分离出固体，无需水洗，得到8.95克白色晶体，收率84.7%，熔点181°C。
[0015]实施例二
将9克硫氰酸铵(0.1lmol)和6.88克80%水合肼(0.1lmol)加入100ml带有分流装置的三口瓶中，向反应瓶中加入40ml乙二醇二乙醚，升温至121°C带水，当反应不再有水带出时，120°C计时保温1.5小时，保温结束后，降温至3°C结晶，过滤，得到8.52克白色晶体，收率85.2%，熔点181。。。
[0016]实施例三
将270公斤硫氰酸铵(3481mol)和240公斤80%水合肼(3840mol)加入3000L反应釜中，向反应釜中加入1120L乙二醇单甲醚，升温至125°C带水，当反应不再有水带出时，125°C计时保温2小时，保温结束后，降温至0°C结晶，过滤，得到269.3公斤白色晶体，收率85%，熔点 181。。。
[0017]实施例四
将270公斤硫氰酸铵(3481mol)和240.4公斤80%水合肼(3846mol)加入3000L反应釜中，向反应釜中加入1350L乙二醇二乙醚，升温至121°C带水，当反应不再有水带出时，121°C计时保温3小时，保温结束后，降温至5°C结晶，过滤，得到270.2公斤白色晶体，收率85.3%，熔点 181。。。
[0018]实施例五
将270公斤硫氰酸铵(3481mol)和261公斤80%水合肼(4177mol)加入3000L反应釜中，向反应釜中加入810L乙二醇单乙醚，升温至135°C带水，当反应不再有水带出时，130°C保温计时保温2.5小时，保温结束后，降温至8°C结晶，过滤，得到270.8公斤白色晶体，收率85.5%，熔点 181。。。
【权利要求】
1.一种氨基硫脲的制备方法，以硫氰酸铵和水合肼为原料，通过硫氰酸铵和水合肼亲核加成反应、重排和后处理过程得到氨基硫脲，所述硫氰酸铵和水合肼的亲核加成反应和重排过程在单一溶剂中、120°c~135°C进行。
2.根据权利要求1所述的氨基硫脲的制备方法、硫氰酸铵和水合肼的摩尔比介于1:1~1:1.2之间。
3.根据权利要求1所述的氨基硫脲的制备方法、所用溶剂为乙二醇单乙醚或乙二醇单甲醚。
4.根据权利要求1所述的氨基硫脲的制备方法、硫氰酸铵和溶剂的质量比介于1:3~5之间。
5.根据权利要求1、2、3或4所述的氨基硫脲的制备方法、重排时间介于I~3小时之间。
6.根据权利要求1、2、3或4所述的氨基硫脲的制备方法、后处理过程结晶温度介于(TC~I (TC之间。
【文档编号】C07C337/06GK103709081SQ201310677938
【公开日】2014年4月9日 申请日期:2013年12月13日 优先权日:2013年12月13日
【发明者】曹帅, 张建林, 栾波 申请人:黄河三角洲京博化工研究院有限公司