制备甲硅烷基遥爪聚合物的方法

专利名称：：制备甲硅烷基遥爪聚合物的方法
技术领域：
：本发明涉及具有甲硅烷基端基的聚合物的合成，所述聚合物借助原子转移自由基聚合反应(下文简称ATRP)而制得。特别的方面是甲硅烷基遥爪聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯或聚苯乙烯的制备。本发明极其优选的方面是通过添加试剂，在一个方法步骤中，同时实现借助沉淀从聚合反应溶液中去除过渡金属化合物，和先前配位到过渡金属上的配体成盐，其又使筒单的去除所述配体成为可能。
背景技术：
：ATRP是制备许多聚合物，例如聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚苯乙烯的重要的方法。采用该类聚合反应，大大接近了定制聚合物的目标。Matyjaszewski教授于20世纪90年代决定性地发展了ATRP方法(Matyjaszewski等人，J.Am.Chem.Soc.，1995，117，第5614页；WO97/18247;Science,1996，272,第866页)。ATRP提供了摩尔质量范围为M,5，000-120，000g/mol的窄分布的(均)聚合物。在此特别的优点是，不仅分子量而且分子量分布均是可调节的。此外，作为活性聚合反应，其允许有针对性地构造聚合物结构，例如统计共聚物或还有嵌段共聚物结构。通过相应的引发剂例如还可得到不寻常的嵌段共聚物和星形聚合物。聚合反应机理的理论基础尤其在HansGeorgElias,Makromolektile，第1巻，第6版，Weinheim1999，第344页中得到解释。在ATRP中的如下方法步骤的研发不是现有技术其中同时去除在聚合物链端上的卣素，使过渡金属完全沉淀，将配体转化成容易分离出的离子形式并可用有机甲硅烷基进行链端的官能化。这只已适用于由同时的过渡金属沉淀和链端的曱硅烷基官能化组成的组合。此外，本发明分别对于自身而言相对于现有技术提供了显著的改进，不仅在端基官能化方面，在卣素去除方面而且在过渡金属沉淀方面。所有三个功能的结合在现有技术中至今没有描述。因此，在下文中将本文限于端基官能化或者甲硅烷基官能化的ATRP-产物方面。ATRP-工艺基于潜伏和活性物质之间的氧化还原平衡。活性物质为仅以低浓度存在的增长的自由基聚合物链以及较高氧化态的过渡金属化合物(例如铜II)。潜伏的，优选现有的物质为由用卣素或者假卣素封端的聚合物链和相应的较低氧化态(例如铜I)过渡金属化合物组成的组合。这既适用于实际形式的ATRP，其用(假-)卣素取代的引发剂引发，也适用于下文所述的反向ATRP，其中卣素在调节平衡时才结合到聚合物链上。所述卣素原子与所选择的方法无关地在反应中止后保留在相应链端上。所述位于末端的卣素原子在许多方面可用。过顺序添加另外的单体级分用于构造嵌段结构。作为代表性的实例，关于序列聚合反应方面参考US5，807，937，和关于大分子引发剂的合成方面参考US6,512,060。但是，本领域技术人员所熟知的这种卣素官能化的聚合物的热不稳定性是成问题的。尤其是聚甲基丙烯酸酯或者聚丙烯酸酯在末端卤素原子的存在下被证明是明显更容易解聚的。因此，用于去除这样的末端卣素原子的方法是非常引人关注的。一种广泛流行的方法基于用金属醇盐取代卣素，同时玦形成的金属卤化物沉淀。这样的方法例如描述于US2005/0900632中。这种措施的缺点在于金属醇盐仅有限的可用性，金属醇盐的成本和该方法只有在一个分开的工艺步骤中纯化聚合物后才能够实施。此外，以该途径不可能用甲硅烷基直接官能化。在EP0976766或EP1179567中描述了一种用于合成甲硅烷基封端的，无卤素的聚合物的三阶段方法。在具有相应的产物純化过程的ATRP之后，在第二个步骤中用不饱和金属醇盐进行末端卣素原子的取代。在重新纯化所述产物后，将相应的双键硅氢化。对本领域技术人员显而易见的是，这三个工艺步骤在没有彻底纯化各自的前体产物的情况下是不可能的。即便用该方法获得与本发明非常类似的聚合物，该产物的区别在于减少数目的额外地可结合入所述链中的官能团(Funktionalitat)，其或者妨碍取代或者妨碍珪氩化。在US2005/0113543中，在一个变化方案中使用不饱和的ATRP-引发剂并类似于前述方法在第二阶段借助有机锡化合物通过取代卣素原子将烯丙基转移到第二个链端上。然后，可将这两个只有在其化学环境中容易彼此区分的基团容易地硅氢化。类似的情况也适用于其它用于取代位于末端的卣素基团的方法不仅叠氮化物(参见Matyjaszewski等人，Macromol.RapidCoramun,18，1057-66，1997)而且膦(Coessens，Matyjaszewski,Macromol.Sci.PureAppl.Chem.,36，653-666，1999)仅导致不完全的转化，在毒理学方面是很令人顾虑的，不太适于直接的甲硅烷基官能化且是昂贵的。此外，这些方法还仅可应用于在产物后处理后的聚合物相似转变反应(polymeranalogenReaktion)。对于用于合成对于硅氢化所需的预聚物的两阶段聚合反应和随后的末端卣素原子的取代的替代方案是所谓的封端。在该方法中，在尽可能完全的转化的时刻向聚合反应溶液中添加化合物，该化合物如单体那样以自由基方式结合到链端上，但然后形成新的，虽然另外卤素官能化的，但聚合惰性的链端。在EP1085027或EP1024153中描述了作为这样的封端剂的各种非共轭二烯。作为特别合适的用于实现烯属端基的化合物尤其列举辛二烯。在EP1l58006中还提及了环辛二烯作为非常适合的试剂。借助ATRP通过使用双官能的引发剂可获得具有两个相同的端基的遥爪聚合物(Telechele)。该方法的优点在于，取消了带有预先的产物纯化过程的分开的方法步骤，如在取代情况下，并直接在聚合反应的结尾将链端烯属官能化。但相对于取代并由此也相对于本发明不利的是，卣素原子保留在链端上，并或者必须分开地通过额外的方法步骤将其除去或者容忍产物较高的热不稳定性。此外，在该方式中也获得如同在前述取代方法中一样仅烯属封端的产物，其必须在昂贵复杂的纯化后才被硅氢化。该纯化过程必须尤其是极其彻底地进行，因为在ATRP中所需要的用于溶剂化过渡金属化合物的配体使通常基于柏化合物的硅氬化催化剂，例如视为标准的卡尔斯泰特(Karstedt)-催化剂失活。特别有效和经济上引人注意的是ATRP例如在使用多齿的胺配体的情况下，如在本文中在下文更精确地描述的那样。但尤其是该化合物使仅以极低浓度使用的铂金属催化剂定量地失活，并因此必须事先将其完全从聚合物中去除。这些方面使所述聚合物的完全的甲硅烷基官能化更不可能或者使所述方法另外费时且不经济。所述聚合物的硅氢化过程可在EP1153942或EP1498433中查阅。根据本发明，为了取代位于末端的卣素原子而使用具有额外的硅烷官能团的硫醇。仅在Snijder等人(J.ofPolym.Sci.:PartA:Polym.Chem.)中简述了这种釆用硫醇在ATRP-产物上的取代反应。在此，所述取代反应仅使用巯基乙醇实施。没有描述该方法向本发明的甲硅烷基硫醇的转化。与本发明的另一个区别在于聚合物相似转变的实施。在所述的文献中所述取代反应在ATRP产物的纯化后才在第二个反应阶段中实施。由此直接产生第二个重要的与本发明的区别。本发明的通过添加硫醇试剂使过渡金属化合物从ATRP-溶液中沉淀的效果在该文献中根本没有相应的描述。此外，在本发明中与所引用的文献相反描述了新型的在两侧在端基官能化的三嵌段共聚物和五嵌段共聚物。-现有技术的粘合剂的粘结剂的很大缺点在于在加工时相关的高的粘度。由此使粘合剂或熔融的反应性热熔粘合剂的加工，特别是到多孔的底材上的涂覆明显更加困难。有时也出现粘合剂配制剂的过早凝胶化。另一个缺点在于，在经固化的粘合剂中可萃取的含量非常高。这尤其降低了粘合剂组合物(Klebmasse)的耐溶剂性。另一个缺点在于所述粘合剂或反应性热熔粘合剂在例如13(TC下的熔体中经常仅不足的粘度稳定性，由此特别是增加了加工的难度。此外不利的是，经自由基聚合的材料也含有较高含量的低分子量10成分，所述低分子量成分不参与交联反应并且是相应的配制剂的可萃取的成分。上述的问题在WO05/047359中解决到这种程度，以致通过应用受控的聚合方法，以ATRP的形式，可提供具有非常窄的分子量分布的粘结剂，其相对于自由基聚合的(曱基)丙烯酸酯仅具有低含量的高分子量成分。该成分在聚合物混合物中尤其起到提高粘度的作用。此外，该聚合物也含有明显较低含量的低分子量的和由此可萃取的成分。较低含量的这类成分提高了耐候性，延緩了产品的老化过程并导致明显改进的耐化学品性。但根据现有技术所述的粘合剂的缺点在于，在粘结剂的聚合物链中对于后续的固化所必需的官能基团的统计学分布。这导致细网交联并因此导致粘合剂组合物降低的弹性。由此还可能导致底材结合的劣化。使用遥爪粘结剂和由此本发明的优点在于，后续的聚合物网络，其中一种组分仅通过链端基结合入，具有特别的柔性。在同时更高的稳定性的情况下所述提高的柔性也在其它的应用领域例如在密封剂方面是特别重要的
发明内容目的本发明的目的在于借助原子转移自由基聚合反应(ATRP)制备聚合物*其在多于90%的先前聚合反应活性的链端上具有甲硅烷基。本发明的目的还在于，借助ATRP制备聚合物，其没有或仅含有痕量的鹵素或者假闺素。由此目的还在于，相对于含卤素的产品改进所述聚合物的热稳定性。本发明的目的尤其在于，实现聚合物，其除了端基外完全对应于可以根据现有技术借助ATRP制备的材料。这尤其包括聚合物构造，分子量和分子量分布。在下文中分子量或分子量分布是指分子量或分子量分布的值，其借助凝胶渗透色谱法(简称GPC或SEC)测定。ii在下文中用术语"聚合物构造"限定所有聚合物结构。作为实例可列举嵌段共聚物、星形聚合物、遥爪聚合物、梯度共聚物、统计学共聚物或梳形共聚物。本发明的目的尤其是在于，在工业规模可简单实现的和经济的工艺的范围内实施曱硅烷基官能化和同时的卣素去除。目的尤其特别在于，在没有额外的产物后处理过程的情况下直接在实际的ATRP过程的结尾在同一个反应容器中实施官能化过程(一锅反应)。本发明的平行目的在于，用相同的方法步骤同时提供用于从聚合物溶液中分离出过渡金属配合物的工业规模可实现的方法。同时该新方法应是成本低廉且可快速实施的。此外，本发明的目的还在于，提供一种方法，该方法可在没有高花费的改造的情况下在已知的适用于溶液聚合反应的装置上实施。另一个目的在于，在过滤步骤后就已经实现特别低的过渡金属配位化合物的残余浓度。解决方案所述目的通过在聚合反应中止后或聚合反应中止期间添加适合的羟基官能化的硫化合物得以实现。通过用所述疏化合物取代借助ATRP合成的聚合物的位于末端的活性基团，使相应的链端得到甲硅烷基官能化。同时将位于末端的卤素原子从聚合物中除去，破坏用作催化剂的过渡金属配位化合物并由此几乎完全地使金属沉淀出来。可随后借助过滤简单地将所述金属分离出来。具体地，添加疏醇到卣素封端的聚合物链，如存在于ATRP过程期间或存在于ATRP过程的结尾的那样，导致囟素的取代。因此，在聚合物的链端形成硫醚基团，如已经由采用基于硫的调节剂进行的自由基聚合反应中已知的那样。作为解离产物形成卤化氢。本发明的尤其特别的方面是，通过在一个方法步骤中添加试剂，同时去除聚合物链的位于末端的g素原子，随之发生聚合物末端(Polymertermini)的甲硅烷基官能化，借助沉淀去除过渡金属化合物，并进行先前配位于过渡金属上的配体的成盐过程，该成盐过程又使简单地从过渡金属去除配体成为可能。具体地，在添加所述的硫化合物时可能如下进行作为引发剂在ATRP中使用具有一个或多个原子或原子团X的化合物，其在ATRP工艺的聚合反应条件下是可自由基转移的。在取代在聚合物的相应链端的活性基团X时，释放X-H形式的酸。形成的g化氢不能在有机的聚合反应溶液中水解并因此具有特别显著的反应性，其导致下文所述的大多在过渡金属化合物上的碱性配体的质子化。该过渡金属配合物的破坏极其快速地进行并产生随后无掩蔽的过渡金属化合物的直接沉淀。在此，该过渡金属通常以在聚合反应开始时使用的形式沉淀出来例如在铜的情况下作为CuBr、CuCl或Cu20。在同时例如通过引入空气或通过添加硫酸将该过渡金属氧化的条件下，过渡金属化合物还以更高的氧化态沉淀出来。通过根据本发明添加所述的硫化合物，与这种由氧化反应引起的沉淀相反，过渡金属沉淀此外可几乎定量地进行。例如在过滤步骤后就已经成功地实现低于5ppra的特别低的过渡金属配位化合物的残余浓度。为了达到该效果，必须基于在聚合物链端的活性基团X计仅以例如l.l当量的过量使用本发明所述的硫化合物。相应地适用于基于配体L计在其中过渡金属和配体以1:1的比例存在的配合物的情况下，同样仅非常低的过量的硫化合物足够达到完全破坏过渡金属配合物。这样的配体的实例为进一步下述的N，N,N'，N〃，N''-五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)和三(2-氨基乙基)胺(TREN)。在配位化合物中以与过渡金属成双当量的比例存在的配体的情况下，本发明仅在如下条件下是可应用的如果相对于活性基团X以明显不足量(例如1:2)使用过渡金属。这样的配体的实例是2，2'-联吡啶。此外本发明的组成部分为，所使用的硫化合物几乎完全连接到聚合物链上，并且借助简单的在过滤过程中的改变可将残余硫含量非常简单地完全去除。以该方式获得不具有令人不愉快的由硫化合物卩1起的气味的产物。本发明的很大优点在于从溶液中有效地去除过渡金属配合物。通过应用本发明的方法，可以用过滤过程将过渡金属含量减少至少80%，优选至少95%和尤其特别优选至少99%。在特别的实施方式中甚至通过应用本发明的方法可以将过渡金属含量降低了多于99.9%。优选，所述根据本发明在聚合反应中止后或聚合反应中止期间添加到聚合物溶液中的试剂为这样的化合物，其含有以有机结合的形式的硫。尤其优选这些用于沉淀过渡金属离子或者过渡金属配合物的含硫化合物具有SH-基团并同时具有曱硅烷基。作为有机化合物尤其特别优选可提到经甲硅烷基官能化的硫醇和/或其它的经官能化的或还有未经官能化的化合物，其具有一个或多个硫醇基团并同时具有甲硅烷基。本发明的甲硅烷基官能化的硫醇或简称巯基硅烷一般为下式的化合物，HS-R1-((SiR2。(OR3)p)y(SiR2n(OR3)m)z)x。在此，W为可为线性、环状或支化的具有1至20个碳原子的烷基。优选的是具有1至10个碳原子的线性的烷基R1。尤其优选的是化合物，其中f为二价的-CH广、-CH2CH2-或-(CH2)3-基团。x是1-10的数并由此为连接到烷基W上的甲硅烷基的数。优选的是具有x《3的烷基并由此具有最多三个甲硅烷基。特别优选的是具有x-1的单官能的烷基。.f和W分别表示具有1至20个碳原子的烷基，其可为线性、环状或支化的。优选112和113分别表示具有l至20个碳原子的烷基。在此W和W彼此可相同或不同。不仅f而且^还可表示相同的或分别表示不同的在巯基硅烷中的基团。具体地，R2和R3例如可具有下列含义甲基-、乙基_、丙基-、异丙基-、正丁基-、异丁基-、叔丁基-、戊基-、环戊基-、己基-、环己基-、庚基-、辛基-、异辛基-、乙基己基-、壬基-、癸基-、二十烷基-、异冰片基-、月桂基-或硬脂基-，还有环戊基-、环己基-或通过一个或多个烷基取代的环烷烃，例如曱基环己基-或乙基环己基-。在另一个实施方式中W和/或R3还可为具有醚氧或短的聚醚序列的烃基。这样的化合物例如描述于DE102005057801中。在优选的实施方式中113为线性烷基。在特别优选的实施方式中R3为曱基和/或乙基。o和p分别表示0-2的数，其在二价甲硅烷基的情况下总和为2，在三价甲硅烷基的情况下总和为1且在四价甲硅烷基的情况下总和为0。y是0-20之间的任意数。优选的是其中y等于1-3之间的任意数的实施方式，特别优选y-0。z取决于在W和端基之间的三价或四价的即支化的甲硅烷基的数目并至少等于1。优选的是z=l的实施方式。m和n分别表示0-3的数，其总和为3。在此，尤其优选的是m>2的化合物。尤其优选的化合物为易于商购获得的化合物，其例如作为粘附促进剂具有重大的工业意义。这些化合物的优点在于其容易的可利用性及其低价格。这种化合物的实例为3-巯基丙基三甲氧基硅烷，其由DegussaAG以商品名DYNALYSAN-MTMO销售。其它可利用的硅烷为3-巯基丙基三乙氧基硅烷或3-巯基丙基曱基二甲氧基硅烷(ABCR公司)。特别反应性的是所谓的a-硅烷。在这些化合物中巯基和硅烷基团结合到相同的碳原子上(R这样通常为-CH2-)。这种类型的相应的硅烷基团是特别反应性的并可因此在后续的配制剂中导致较宽的应用范围。这样的化合物的实例可为巯基曱基曱基二乙氧基硅烷(ABCR公司)。但是，本发明不可以限于这些化合物。相反，决定性的是，所使用的沉淀剂一方面具有-SH基团或者在现有的聚合物溶液的条件下原位形成-SH基团。另一方面所述的化合物必须具有甲硅烷基。在自由基聚合反应中，基于待聚合的单体计，调节剂的量大多被给定为0.05重量％至5重量％。在本发明中所使用的硫化合物的量不合反应活性的链端是指由潜伏性链端和活性链端组成的总和。在该意义下以1.5摩尔当量，优选1.2摩尔当量，特别优选低于l.l摩尔当量和尤其特别优选低于1.05摩尔当量使用本发明的含硫沉淀剂。通过随后的过滤步骤的改进可容易地去除残留的残余硫量。对于本领域技术人员显而易见的是，所述的硫醇在聚合反应中止期间或聚合反应中止后添加到聚合物溶液中时，除了所述的取代反应之外对聚合物不能有其它影响。这尤其适用于分子量分布宽度、分子量、额外的官能团、玻璃化转变温度或者半结晶聚合物的情况下的熔融温度，和聚合物构造。此外对于本领域技术人员显而易见的是，相应的方法，其在设备方面仅基于聚合物溶液的过滤过程，可容易地在工业规模的工艺中实施，而无需对现有的溶液聚合反应装置做较大的改造。本发明的另一个优点在于，通过减少到一个或最多两个过滤步骤，相比于许多已建成的系统可非常快速地后处理聚合物溶液。此外，取代、沉淀以及随后的过滤在(TC至120。C范围内的温度下，在通常范围内的工艺参数下进行。为了减少最后的痕量的硫化合物，可使用吸附剂或吸附剂混合物。这可平行地或在相继进行的后处理步骤中进行。所述吸附剂由现有技术中是已知的，优选选自二氧化硅和/或氧化铝，有机多元酸以及活性炭(例如Norit7>司的NoritSXplus)。所述活性炭的去除还可在单独的或在与过渡金属去除同时的过滤步骤中进行。在特别有效的变化方案中，所述活性炭不作为固体形式加入到聚合物溶液中，而是通过用活性炭加载的过滤器进行过滤，所述过滤器是商业上可获得的(例如PallSeitzSchenk公司的AKS5)。还可使用的是由添加上文所述的酸性助剂和活性炭或者添加上文所述的助剂和经过用活性炭加载的过滤器的过滤组成的组合。本发明涉及用曱硅烷基使聚合物端基官能化，去除位于末端的卤素原子和从所有借助ATRP方法所制备的聚合物溶液中去除过渡金属配合物。下面简短概述由ATRP得出的可能性。但是，这些列举不适于限制性地描述ATRP并由此限制性地描述本发明。相反，其用于显示16ATRP和由此还有本发明用于后处理相应的ATRP-产物的很大的重要性和多方面的使用可能性借助ATRP可聚合的单体是充分已知的。下面列举一些实例，但不以任何形式限制本发明。在此术语(曱基)丙烯酸酯描述(曱基)丙烯酸的酯并在此不仅意指甲基丙烯酸酯(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等)，还意指丙烯酸酯(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等)，以及由二者组成的混合物。被聚合的单体选自(甲基)丙烯酸酯，例如具有1至40个碳原子的直链的、支化的或脂环族的醇的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸十八烷基酯、(曱基)丙烯酸月桂酯、(曱基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯；(甲基)丙烯酸芳基酯，例如(甲基)丙烯酸苄酯或(甲基)丙烯酸苯酯，它们分别可以具有未经取代或1-4重取代的芳基残基；其他芳族取代的(甲基)丙烯酸酯，例如(曱基)丙烯酸萘酯；具有5-80个C原子的醚、聚乙二醇、聚丙二醇或其混合物的单(曱基)丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸甲氧基乙(曱)氧基乙酯、曱基丙烯酸1-丁氧基丙酯、甲基丙烯酸环己氧基甲酯、曱基丙烯酸苄氧基甲酯、甲基丙烯酸糠酯、甲基丙烯酸2_丁氧基乙酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、曱基丙烯酸烯丙氧基曱酯、甲基丙烯酸1-乙氧基丁酯、曱基丙烯酸1-乙氧基乙酯、曱基丙烯酸乙氧基曱酯、聚(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯和聚(丙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯。单体的选择还可包括相应的羟基官能化的和/或氨基官能化的和/或巯基官能化的和/或烯属官能化的丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯，例如曱基丙烯酸烯丙酯或曱基丙烯酸羟乙酯。除了前述的(甲基)丙烯酸酯以外，待聚合的组合物还可由其它不饱和单体组成或者含有其它不饱和单体。属于此类的尤其是1-链烯烃，如1-己烯、l-庚烯，支化的链烯烃例如乙烯基环己烷、3,3-二甲基-l-丙烯、3-甲基-1-二异丁烯、4-甲基-l-戊烯、丙烯腈，乙烯基酯例如乙酸乙烯酯，尤其是苯乙烯，在乙烯基基团上具有烷基取代基的经取代的苯乙烯，例如ot-甲基苯乙烯和a-乙基苯乙烯，在环上具有一个或多个烷基取代基的取代的苯乙烯如乙烯基甲苯和对曱基苯乙烯，经卣化的苯乙烯例如一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、三溴苯乙烯和四溴苯乙烯；杂环化合物如2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡咬、2-甲基-5-乙烯基吡啶、3-乙基-4-乙烯基吡啶、2，3-二曱基-5-乙烯基吡咬、乙烯基嘧啶、9-乙烯基咔唑、3-乙烯基咔唑、4-乙烯基咔唑、2-甲基-1-乙烯基咪唑、乙烯基氧杂环戊烷(Vinyloxolan)、乙烯基呋喃、乙烯基噻吩、乙烯基硫杂环戊烷(Vinylthiolan)、乙烯基噻唑、乙烯基p恶唑和异戊二烯基醚；马来酸衍生物，例如马来酸酐、马来酰亚胺、曱基马来酰亚胺和二烯烃例如二乙烯基苯，以及相应的幾基官能化的和/或氨基官能化的和/或巯基官能化和/或烯属官能化的化合物。此外，这些共聚物也可以这样制备，使得它们在取代基中具有羟基官能团和/或氨基官能团和/或巯基官能团和/或烯属官能团。这些单体是例如乙烯基哌啶、1-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮、2-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷、3-乙烯基吡咯烷、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基丁内酰胺、氢化的乙烯基噻唑和氢化的乙烯基喁唑。所述方法可以在任意的无自素的溶剂中进行。优选的是甲苯，二曱苯，乙酸酯，优选乙酸丁酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯；酮类，优选甲乙酮、丙酮；醚；脂族化合物，优选戊烷.、己烷；醇，优选环己醇、丁醇、己醇，但也可以是生物柴油。组成为AB的嵌段共聚物可以借助序列聚合制得。組成为ABA或ABCBA的嵌段共聚物借助序列聚合和用双官能的引发剂的引发制得。所述聚合反应可以在常压、负压或过压下进行。聚合反应温度也不是关键的。但是该温度通常在-20。C至20(TC的范围内，优选在O'C至13(TC和特别优选在5(TC至120。C的范围内。优选根据本发明所获得的聚合物具有在5000g/mol和120000g/mol之间，和特别优选在7500g/mol至50000g/mol之间的数18均分子量。已发现，分子量分布低于1.8,优选低于1.6,特别优选低于1.4且理想地低于1.2。借助凝胶渗透色谱法(简称GPC)确定分子量分布。作为引发剂可使用具有一个或多个原子或者原子团X的任何化合物，该原子或原子团X在ATRP-方法的聚合反应条件下是可自由基转移的。所述活性基团X通常为Cl、Br、I、SCN和/或N3。适合的引发剂概括性地包括如下的化学式RWC-X、R'C—0)-X、RWSi-X、ld、RHX、(1OnP(0)m-X3—n、(R力hP(0)m-Xh和(R1)(R20)P(0)m-X，其中X选自Cl、Br、I、0R4、SR4、SeR4、OC(-O)R4、OP(-O)R4、0P(=0)(0R"2、OP(-O)OR4、0-N(R4)2、CN、NC、SCN、NCS、0CN、CN0和N3(其中W代表1至20个碳原子的烷基，其中每个氢原子可独立地由卣素原子，优选氟或氯替代，或代表2至20个碳原子的烯基，优选乙烯基，2至10个碳原子的炔基(Alkenyl)，优选乙炔基，苯基，该苯基可被1至5个卣素原子或具有1至4个碳原子的烷基取代，或代表芳烷基，且其中R1，W和W彼此独立地选自氢、囟素、具有1至20个碳原子，优选1至10和特别优选1至6个碳原子的烷基、具有3至8个碳原子的环烷基、曱硅烷基、烷基曱硅烷基、烷氧基曱硅烷基、胺基、酰胺基团、C0C1、0H、CN、具有2至20个碳原子，优选2至6个碳原子的烯基或炔基且特别优选烯丙基或乙烯基、环氧烷基、缩水甘油基、具有2至6个碳原子的烯基或炔基，其被环氧烷基或缩水甘油基、芳基、杂环基、芳烷基、芳烯基(芳基取代的烯基，其中芳基如前面所限定的那样并且烯基为乙烯基，其与一个或两个d至C6烷基，其中一个至全部氢原子，优选一个由卣素取代(当一个或多个氢原子被替代时，优选氟或氯，且如果一个氢原子被替代，优选氟、氯(Brom)或溴)具有1至6个碳原子的烯基，其被1至3个选自d至G烷氧基、芳基、杂环基、羰游离基、乙酰基、胺、酰胺、环氧烷基和缩水甘油基的取代基(优选1个)取代且m=0或1;m=0、1或2。优选基团R1、112和R3中不多于两个为氢，特别优选基团R1,W和f中最多一个为氢。属于特别优选的引发剂的是苄基卣，如对氯曱基苯乙烯、六(oc-溴甲基)苯、节基氯、节基溴、1-溴-i-苯基乙烷和l-氯-i-苯基乙烷。此外，特别优选的是在oc-位被囟化的羧酸衍生物，例如2-溴丙酸丙酯、2-氯丙酸曱酯、2-氯丙酸乙酯、2-澳丙酸甲酯或2-溴异丁酸乙酯。优选还有甲苯磺酰囟，如对曱苯磺酸酰氯；烷基闺，如四氯曱烷、三溴乙烷、1-乙烯基乙基氯或l-乙烯基乙基溴；和磷酸酯的卣素衍生物，如二甲基膦酰氯。大分子引发剂是特别的适于合成嵌段共聚物的引发剂类。其特征在于，R1、112和113中的1至3个，优选1至2个和尤其特别优选一个残基为大分子残基。所述大分子残基可选自聚烯烃，如聚乙烯或聚丙烯;聚硅氧烷；聚醚，如聚氧化乙烯或聚氧化丙烯；聚酯，如聚乳酸或其它已知的可端基官能化的大分子。在此，所述大分子残基分别可具有介于500和100000之间，优选介于1000和50000之间且特别优选介于1500和20000之间的分子量。所述的大分子还可以用于引发ATRP,其在两端均具有适合作为引发剂的基团，例如以溴遥爪的形式。用这类大分子引发剂可以构造ABA-三嵌段共聚物。另一类重要的引发剂为双官能或多官能的引发剂。用多官能的引发剂分子例如可以合成星形聚合物。用双官能的引发剂可制备三嵌段或者五嵌段共聚物和遥爪聚合物。作为双官能引发剂可以釆用R02C-CHX-(CH2)n-CHX-C02R，R02C-C(CH3)X-(CH2)n-C(CH3)X-C02R，R02C-Ct-(CH2)-CX2-C02R,RC(0)-CHX-(CH2)n-CHX-C(0)R，RC(0)-C(CH3)X-(CH2)n-C(CH)J-C(0)R，RC(0)-CX2-线)rCX广C(0)R，XCH广CO广(CH2)n-OC(0)CH2X，CH3CHX-C02-(CH2)n-OC(0)CHXCH3，(CH3)2CX—C02-(CH2)n-OC(0)CX(CH3)2，X2CH—CO广(CH2)n—OC(0)CHX2,CH3CX2-C02-(CH2)n—OC(0)CX2CH3，XCH2C(0)C(0)CH2X,CH3CHXC(0)C(0)CHXCH3，XC(CH3)2C(0)C(0)CX(CH3)2，X2CHC(0)C(0)CHX2，CH3CX2C(0)C(0)CX2CH3，XCH广C(0)-CH2X，CH广CHX-C(0)-CHX-CH3，CX(CH3)2-C(0)-CX(CH3)2,X2CH-C(0)-CHX2,C6H5-CHX-(CH2)n-CHX-C6H5，C5H::—CX;—(CH2):—CX2-C5H:，C6H5—CX—，—(CH2)n—CX广"H;，邻-、间—或对-XCH广Ph-CHJ，邻-、间-或对-CH3CHX-Ph-CHXCH3，邻-、间-或对-20(CH3)2CX-Ph-CX(CH3)2,邻-、间-或对-CH3CX2-Ph-CX2CH3，邻-、间-或对-X2CH-Ph-CHX2，邻-、间-或对-XCH2-C0广Ph-0C(0)CHJ，邻-、间-或对-CH3CHX-C02-Ph-0C(0)CHXCH3，邻-、间-或对-(CH3)2CX-C02-Ph-0C(0)CX(CH3)2，CH3CX2-C02-Ph-0C(0)CX2CH3，邻-、间-或对-X2CH-C0广Ph-0C(0)CHX2或邻-、间-或对-XS0广Ph-S02X(X表示氯、溴或碘；Ph表示亚苯基(C6H4);R表示由1至20个碳原子构成的脂族残基，其可以是直链、支化或环状的结构，可以是饱和的或者单或多重不饱和的并可以含有一个或多个芳族化物或者是不含芳族化物的且n为0至20的数)。优选使用1，4-丁二醇-二-(2-溴-2-甲基丙酸酯)、1，2-乙二醇-二(2-溴-2-甲基丙酸酯)、2，5-二溴-己二酸二乙酯或者2，3-二溴-马来酸二乙酯。若所有单体都反应，则由引发剂对单体的比例得出随后的分子量。用于ATPR的催化剂在Chem.Rev.2001，101,2921中举出。主要描述了铜配合物，但尤其是还使用铁-、钴-、铬-、锰-、钼-、银-、锌-、把-、铑-，铂-、钌-、铱-、镱-、钐-、铼-和/或镍化合物。一般可使用所有过渡金属化合物，其可与引发剂，或者具有可转移的原子团的聚合物链，形成氧化还原循环。铜可为此例如以Cu20，CuBr，CuCl，Cul，CuN3，CuSCN，CuCN,CuN02，CuN03,CuBF4，Cu(CH3C00)或Cu(CF3C00)为原料引入到体系中。对于所述的ATRP的替代方案是这样一种变化方案在所谓的反向ATRP中可使用处于较高氧化态的化合物例如tuBr2、CuC12、CuO、CrC13、&203或FeBr3。在这些情况下，可借助传统的自由基形成剂例如AIBN引发反应。在此首先还原过渡金属化合物，因为它们与由传统的自由基形成剂所产生的自由基反应。反向ATRP特别由Wang和Matyjaszewski描迷于Macromolekules(1995)，第28巻，第7572页及后几页中。反向ATRP的一个变化方案是额外地使用氧化态为零的金属。通过假定的与较高氧化态的过渡金属化合物的反歧化(Komproportionierung)引起反应速率的力口速。i亥方'法更详尽地4苗述于WO98/40415中。过渡金属对单官能引发剂的摩尔比例通常在0.01:1至10:1的范围内，优选在0.1:1至3:1且特别优选在0.5:1至2:1的范围内，但不应由此有所限制。过渡金属对双官能引发剂的摩尔比例通常在0.02:1至20:1的范围内，优选在0.2:1至6:1且特别优选在1:1至4:1的范围中，但不应由此有所限制。为提高有机溶剂中金属的溶解度并同时避免形成稳定的且由此而具有聚合反应惰性的有机金属化合物，向体系中添加配体。配体额外地便利了通过过渡金属化合物抽出可转移的原子团。已知配体的列举参见例如W097/18247、W097/47661或W098/40415。作为配位的成分，用作配体的化合物大多数情况下具有一个或多个氮原子、氧原子、磷原子和/或硫原子。在此，特别优选的是含氮的化合物。极其优选的是含氮的螯合配体。作为实例可列举的是2，2'-联吡啶、N，N，N、N"，N"-五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)、三(2-氨基乙基)胺(TREN)、N，N，N'，『-四甲基亚乙基二胺或1，1，4，7，10，10-六甲基三亚乙基四胺。对于单个组分的选择和组合的有价值的指示，本领域技术人员可参见W098/40415。这些配体可以原位地与金属化合物形成配位化合物或者它们可以首先作为配位化合物形式制备并随后加入到反应混合物中。配体(L)与过渡金属的比例取决于配体的配位价和过渡金属(M)的配位数。通常，该摩尔比例在100:1至0.1:1的范围内，优选6:1至0.1:1和特别优选3:1至1:1的范围内，但不应由此有所限制。对于本发明决定性的是，所述配体是可质子化的。优选的是这样的配体，其在配位化合物中以相对于过渡金属为1:1的比例存在。在使用配体如2，2'-联吡啶时，其以相对于过渡金属为2:1的比例在配合物中结合，可仅在如下情况下进行完全的质子化，即如果以相对于活性链端X为例如1:2的显著不足量使用过渡金属。但是，这样的聚合反应相对于用当量的配合物-x-比例而言速度显著降低。对于本发明的甲硅烷基官能化的产物得到宽的应用领域。应用实施例的选择不宜限制本发明聚合物的用途。所述实施例应仅用于以抽样方式描述所述聚合物宽的使用可能性。例如，借助ATRP所合成的聚合物作为粘结剂用于热熔粘合剂、粘合剂、弹性粘合剂、密封剂、热封剂，硬或软的泡沫，色漆或者清漆，模塑材料，浇铸材料，地面覆层的配制剂中或用于包装中。其还可作为分散剂，作为聚合物添加剂^。优选可用所述新型粘结剂生产^粘合剂和密封剂。"、、,该新型粘结剂不仅可用于单组分的配制剂而且可用于双组分的配制剂。在双组分体系中可想象例如与甲硅烷基化的聚氨酯共同配制。这些配制剂的其它常用成分除了粘结剂外还有溶剂、填料、颜料、增塑剂、稳定添加剂、捕水剂、粘附促进剂、触变剂、交联催化剂、增粘剂和其它本领域技术人员已知的成分。以下给出的实施例用于更好地说明本发明，而不适合将本发明限制到在此公开的特征。具体实施方式实施例本发明的实施例基于ATRP-工艺。在此，聚合反应参数如此选择，即必须用特别高的铜浓度操作低分子量，50%的溶液和双官能的引发剂。实施例1在一个配备有搅拌器、温度计、回流冷凝器、氮气导管和滴液漏斗的双层夹套容器中，在^气氛下预先加入10g甲基丙烯酸甲酯、15.8g乙酸丁酯、0.2g氧化铜(I)和0.5gPMDETA。将溶液在60。C下搅拌15分钟。随后在相同温度下添加0.47gl，4-丁二醇-二(2-溴-2-曱基丙酸酯)。在70。C下搅拌4小时的聚合反应时间。在用于中止反应而导入空气氧约5分钟后添加0.25g3-巯基丙基三甲氧基硅烷。先前带绿色的溶液自动变成带红色并沉淀出红色的沉淀物。借助过压过滤进行过滤。随后通过GPC-测量确定平均分子量和分子量分布。随后由滤出液的经干燥的样品借助AAS确定铜含量。将剩余的溶液用8gTonsilOptimum210FF(Siidchemie公司)掺混，搅拌30分钟并随后在过压下经过活性炭过滤器(PallSeitzSchenk公司的AKS5)过滤。预先可观察到无色的沉淀物的形成。为了进一步分析而分离该固体的样品。还由第二滤出液借助AAS确定经干燥的样品的铜含量并进行GPC-测量。实施例2在一个配备有搅拌器、温度计、回流冷凝器、氮气导管和滴液漏斗的双层夹套容器中，在&气氛下预先加入7.5g甲基丙烯酸曱酯、15.8g乙酸丁酯、0.2g氧化铜(I)和0.5gPMDETA。将溶液在60。C下搅拌15分钟。随后在相同温度下添加0.47g1，4_丁二醇-二(2-溴_2-曱基丙酸酯)。在70。C下搅拌2.5小时的聚合反应时间并随后提取试样用于GPC测量。然后加入2.5g丙烯酸正丁酯并在70。C下进一步搅拌90分钟。在用于中止反应而导入空气氧约5分钟后添加0.3-巯基丙基三曱氧基硅烷。先前带绿色的溶液自动变成带红色并沉淀出红色的沉淀物。借助过压过滤进行过滤。随后通过GPC-测量确定平均分子量和分子量分布。随后由滤出液的经干燥的样品借助AAS确定铜含量。将剩余的溶液用8gTonsilOptimum210FF(Siidchemie么、司)掺混，搅拌30分钟并随后在过压下经过活性炭过滤器(PallSeitzSchenk公司的AKS5)过滤。预先可观察到无色的沉淀物的形成。为了进一步分析而分离该固体的样品。还由第二滤出液借助AAS确定经干燥的样品的铜含量并进行GPC-测量。对比例124在一个配备有搅拌器、温度计、回流冷凝器、氮气导管和滴液漏斗的双层夹套容器中，在化气氛下预先加入10g曱基丙烯酸甲酯、15.8g乙酸丁酯、0.2g氧化铜(I)和0.5gPMDETA。将溶液在60。C下搅拌15分钟。随后在相同温度下添加0.47g1，4-丁二醇-二(2-溴-2-曱基丙酸酯)。在70'C下搅拌4小时的聚合反应时间。在用于中止反应而导入空气氧约5分钟后向溶液中添加8gTonsilOptimum210FF(Stidchemie公司)和4重量％水并搅拌60分钟。该过滤借助过压过滤经过活性炭过滤器(PallSeitzSchenk/^司的AKS5)进行。随后通过GPC-测量确定平均分子量和分子量分布。随后由滤出液的经干燥的样品借助AAS确定铜含量。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>MMA-甲基丙烯酸曱酯；Alox-氧化铝从实施例清楚地看出，通过在先的用疏化合物的沉淀过程可明显改进用吸附剂从聚合物溶液中去除过渡金属配合物(在该情况下是铜配合物)过程的已经非常好的结果。成分进行1.)铜沉淀红色的沉淀，其在添加石危试剂时形成，〈10ppm显示极其少的石克含量，从而可排除硫化物形式的金属的沉淀。2.)聚合物聚合物溶液的元素分析在去除第二个、无色的沉淀之后也显示非常高的硫含量。几乎所有添加到体系中的硫再次出现在溶液或者经干燥的产物中。这相当于65%的所使用的硫含量或约90%的硫含量，其在理论上的完全的端基取代中在完全避免在先的终止反应的情况下是可预期的。3.)第二个、无色的沉淀不仅'H-NMR研究而且IR-光语学都显示，沉淀为单质子化的三胺PMDETA的铵盐。元素分析显示，该沉淀是无硫的。借助离子色谱法可取决于样品而检出介于32重量％和37重量％之间的溴化物含量。该值相应于在纯PMDETA-溴化铵中的含量。4.)在NMR研究中可检测到在原始的疏醇基的cx-位存在的亚曱基质子的移位。这是形成硫醚基团的明显标志。由实施例1的结果认识到，基于过渡金属化合物计甚至以最小过量使用的相应的硫化合物导致非常有效的沉淀和高官能化度。从实施例还认识到，用硫醇官能化的试剂可实现比通过用吸附剂已经最优化的后处理可能实现的情况更有效地从溶液中去除过渡金属化合物。通过比较在后处理前和后处理后的分子量和分子量分布认识到，所应用的方法除了端基的取代外对聚合物特性没有影响。在实施例2中在GPC测量中可发现额外的较高分子量的信号。这归因于在形成Si-0-Si键的情况下的链的二聚化并是成功的取代的进一步标志。在千燥的贮存条件下可避免这样的二聚化。权利要求1.制备具有甲硅烷基端基的聚合物的方法，其特征在于，借助添加合适的甲硅烷基官能化的硫化合物取代在聚合物链端上的卤素原子。2.根据权利要求1的制备具有曱硅烷基端基的聚合物的方法，其特征在于，为了将过渡金属化合物从聚合物溶液中分离出来，借助添加硫化合物使所述过渡金属化合物沉淀，并随后借助过滤将所述过渡金属化合物分离出来。3.根据权利要求1的制备具有甲硅烷基端基的聚合物的方法，其特征在于，为了同时从聚合物中去除自素原子，通过添加所述硫化合物将多于9(T/。的卣素原子取代。4.根据权利要求3的制备具有甲硅烷基端基的聚合物的方法，其特征在于，为了同时从聚合物中去除卣素原子，通过添加所述硫化合物将多于95%的卣素原子取代。5.制备具有甲硅烷基端基的聚合物的方法，其特征在于，权利要求1-3中所述的硫化合物为同样的硫化合物，且所有三个方法步骤同时进行。6.根据权利要求5的制备具有曱硅烷基端基的聚合物的方法，其特征在于，所述硫化合物为硫醇或其它具有硫醇基的有机化合物。7.根据权利要求6的制备具有甲硅烷基端基的聚合物的方法，其特征在于，所述硫化合物具有额外的官能团。8.根据权利要求7的制备具有甲硅烷基端基的聚合物的方法，其特征在于，所述其它的官能团为甲硅烷基端基。9.根据权利要求8的制备具有曱硅烷基端基的聚合物的方法，其特征在于，所述硫化合物为下式的甲硅烷基官能化的疏醇，HS-R1-((SiR2。(OR3)P)y(SiR2n(OR3)m)z)x其中W为具有1至20个碳原子的烷基，x为1—10的数，W和R3分别表示具有1至20个碳原子的烷基，和p分别表示0-2的数，其在二价曱硅烷基的情况下总和为2，在三价甲硅烷基的情况下总和为1且在四价甲硅烷基的情况下总和为y为0-20的任意数，z取决于在I^和端基之间的三价或四价的即支化的甲硅烷基的数目并至少等于1，且m和n分别表示0-3的数，其总和为3。10.根据权利要求8的制备具有甲硅烷基端基的聚合物的方法，其特征在于，所述硫化合物为下式的甲硅烷基官能化的疏醇，HS-R1-((SiR2。(OR3)p)y(SiR2n(OR3)))x其中W为具有1至IO个碳原子的烷基，x等于l-3的数，W和R3分别表示具有1至10个碳原子的线性烷基，o和p分别表示0-2的数，其在二价曱硅烷基的情况下总和为2,在三价甲硅烷基的情况下总和为1且在四价甲硅烷基的情况下总和为y等于0-3的数，且m和n分别表示0-3的数，在此m等于2或3。11.根据权利要求8的制备具有甲硅烷基端基的聚合物的方法，其特征在于，所述硫化合物为下式的甲硅烷基官能化的硫醇，HS-RL(SiR、(OR3)m)其中-.W为-CH广、—CH2CH「或-(CH2)3-，x为1,W和f分别为甲基和/或乙基，且m和n分别表示0_3的数，在此m等于2或3。12.根据权利要求11的制备具有曱硅烷基端基的聚合物的方法，其特征在于，所述硫化合物为巯基曱基甲基二乙氧基硅烷、3-巯基丙基三曱氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷或3-巯基丙基曱基二曱氧基硅坑。13.根据权利要求1的制备具有曱硅烷基端基的聚合物的方法，其特征在于，在中止聚合反应之后或在中止聚合反应期间添加所述疏化合物。14.根据权利要求1的制备具有甲硅烷基端基的聚合物的方法，其特征在于，涉及根据ATRP-方法的聚合反应。15.根据权利要求14的方法，其特征在于，作为催化剂在聚合反应中所使用的过渡金属化合物为铜-、铁-、钴-、铬-、锰-、钼-、银-、锌-、钯-、铑-，柏-、钉-、铱-、镱-、钐-、铼-和/或镍化合物。16.根据权利要求15的方法，其特征在于，作为催化剂在聚合反应中所使用的过渡金属化合物为铜化合物。17.根据权利要求16的方法，其特征在于，将作为Cu20、CuBr、CuCl、Cul、CuN3、CuSCN、CuCN、C跳、C跳、CuBF"Cu(CH3C00)和/或Cu(CF3C00)形式的铜化合物在聚合反应开始前添加到体系中。18.根据权利要求14的方法，其特征在于，在先前的聚合反应中使用具有活性基团X的引发剂。19.根据权利要求18的方法，其特征在于，所述活性基团X为Cl、Br、I、SCN和/或N3。20.根据权利要求19的方法，其特征在于，所述引发剂在活性基团方面可以是单官能、双官能或多官能的。21.根据权利要求18的方法，其特征在于，通过根据权利要求1-13的硫化合物将在聚合物的链端上的所述活性基团X取代从而生成硫醚，并释放出X-H形式的酸。22.根据权利要求15的方法，其特征在于，在聚合反应前使所述催化剂与含氮-，含氧-,含硫-或含磷的化合物合并，所述化合物可与所述过渡金属形成一个或多个配位键以生成金属-配体配合物。23.根据权利要求22的方法，其特征在于，作为配体使用含N的螯合配体。24.根据权利要求23的方法，其特征在于，将所述配体用酸X-H质子化。25.根据权利要求24的方法，其特征在于，所述配体通过质子化而从配位的过渡金属上脱除。26.根据权利要求25的方法，其特征在于，通过去除配体使过渡金属沉淀出来。27根据权利要求26的方法，其特征在于，在聚合物溶液中的金属含量通过沉淀和随后的过滤降低至少80%。28.根据权利要求27的方法，其特征在于，在聚合物溶液中的金属含量通过沉淀和随后的过滤降低至少95%。29.根据前述权利要求任一项的方法，其特征在于，所述聚合物可通过丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯、乙烯基酯、乙烯基醚、富马酸酯、马来酸酯、衣康酸酯、丙烯腈和/或其它借助ATRP可聚合的单体和/或由丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基酯、乙烯基醚、富马酸酯、马来酸酯、衣康酸酯、苯乙烯、丙烯腈和/或其它借助ATRP可聚合的单体组成的混合物的聚合反应而获得。30.根据权利要求29的方法，其特征在于，所述聚合物可通过苯乙烯、丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯和/或主要由苯乙烯、丙烯酸烷基酯和/或曱基丙烯酸烷基酯组成的混合物的聚合反应而获得。31.聚合物；其可根据权利要求i的方法制备，其特征在于，借助ATRP制备所述聚合物，其具有小于1.5的分子量分布，具有小于0.1重量％的卣素含量和具有至少一个在链端之一上的曱硅烷基基团。32.根据权利要求31的线性聚合物，其特征在于，用双官能的引发剂制备所述聚合物，其具有小于0.1重量％的卤素含量和在两个链端上都具有甲硅烷基。33.根据权利要求32的线性聚合物，其特征在于，用双官能的引发剂制备所述聚合物，其具有小于0.01重量％的卣素含量和在两个链端上都具有甲硅烷基。34,根据权利要求33的线性聚合物，其特征在于，用双官能的引发剂制备所述聚合物，其具有小于0.01重量％的卣素含量，ABA-三嵌段结构和在两个链端上都具有甲硅烷基。35.根据前述权利要求任一项所后处理的甲硅烷基遥爪聚合物用于热熔粘合剂，粘合剂，密封剂，热封剂，硬或软的泡沫，用于聚合物相似转变反应，用于化妆品应用中，用于色漆或者清漆中，用作模塑材料，用作浇铸材料，用于地面覆层，用作分散剂，用作聚合物添加剂或用于包装中的用途。全文摘要本发明涉及聚合物链的原位甲硅烷基端基官能化，其借助原子转移自由基聚合反应制得并同时从聚合物溶液中去除过渡金属。文档编号C08F8/42GK101511881SQ200780032828公开日2009年8月19日申请日期2007年6月26日优先权日2006年10月10日发明者G·洛登,S·巴尔克申请人:赢创罗姆有限责任公司